求助过渡金属配合物磷光材料的跃迁偶极矩计算

11111111m

各位老师好，我的目的是想算过渡金属配合物的跃迁偶极矩
1.看到文献在优化完基态和激发态之后，用uB3LYP 做了TD-DFT。"For the TD-DFT calculations, the unrestricted uB3LYP functional and the same basis sets used for geometry optimization were applied to the optimized geometry. The 20 lowest singlet and triplet states were calculated and analysed. The transition dipole moments of the triplet states were calculated using the Dalton 2011 programme with a quadratic response function and the 6-31G* basis set for C, H; the 6-311G* basis set for N, O; and the Stuttgart ECP basis set for Ir in the TD-DFT calculations." 想问一下这种做法和SOC-TDDFT是一回事吗？
2. 如果我用UDFT 03的方法优化T1结构，没有轨道跃迁信息的话，会影响之后的SOC-TDDFT吗？
还请各位老师多指教

wzkchem5

1. 对
2. 按这种先高斯优化、再Dalton计算的流程的话，Dalton会从头做TDDFT计算，不会用到高斯的跃迁信息。所以不影响

11111111m

wzkchem5 发表于 2023-6-3 19:11
1. 对
2. 按这种先高斯优化、再Dalton计算的流程的话，Dalton会从头做TDDFT计算，不会用到高斯的跃迁信息 ...

那我如果高斯优化完，用ORCA算跃迁偶极矩的话，也是同理，没什么影响吗？谢谢老师了

wzkchem5

11111111m 发表于 2023-6-3 12:14
那我如果高斯优化完，用ORCA算跃迁偶极矩的话，也是同理，没什么影响吗？谢谢老师了

一样的道理。自己想一下计算流程，你做ORCA计算的时候会用到高斯的chk文件吗？即使用到，也是用MORead关键词读SCF波函数，并没有读激发态信息。
不要死记硬背A程序和B程序联用时，A程序能不能用C方法计算，那样永远也背不完。把计算流程梳理一遍，画出每个计算步骤里A程序往B程序传递了哪些信息，就会发现从头到尾高斯都没有把跃迁信息传给ORCA、Dalton。

sobereva

这取决于你所谓的SOC-TDDFT具体指什么。如果说是考虑了旋轨耦合的TDDFT计算，是如此。但至于说在此基础之上具体怎么得到磷光发射对应的跃迁偶极矩，这方法不唯一，Dalton用的是其特色的响应函数方法，和其它一些程序是不同的。