求助非辐射跃迁速率的问题

yjk

各位朋友好，近期使用momap 计算一个分子的非辐射跃迁速率，在使用BMK时的得到的KIC的速率比PBE0的KIC速率小了三到四个数量级，除泛函不同其余关键词相同，因此我有两个问题‘
1，对于非辐射跃迁，影响因素是什么？是绝热能差还是振动的分布，因为这两个泛函得到的振动频率的还是有一些差距的，下面附图
2，请问各位老师有没有更好的方法计算kic
3,因为之前的计算都是用的PBE0因此还是想在PBE0上下写功夫，请问影响振动分布能否通过改编优化方式，比如使用更严格的收敛方式。

wzkchem5

绝热能差、振动频率、重组能、非绝热耦合矢量都有影响，其中kIC大体随绝热能差增大而指数衰减，和振动频率、重组能关系比较复杂（涉及Franck-Condon因子），和非绝热耦合矢量的模平方成正比。依据这些结论不难找到导致你这两个kIC差别的主要原因。
如果MOMAP的计算方法得到的结果不能满足要求的话，基本上需要考虑两点，（1）你的IC是不是走锥形交叉点的，如果是的话考虑用过渡态理论计算kIC；（2）考虑改用非绝热动力学

yjk

wzkchem5 发表于 2023-7-11 16:47
绝热能差、振动频率、重组能、非绝热耦合矢量都有影响，其中kIC大体随绝热能差增大而指数衰减，和振动频率 ...

好的，谢谢老师解答