HF波函数不稳定是否对CCSD(T)有影响

xujian · 发表于 Post on 2016-9-9 10:38:11

在文献中看到这么一段“In addition, our test calculations indicated that the HF wave function was not stable in the case of nitrile oxide derivatives, which might explain the oscillation of MP expansion series in previous studies, but no stability problem detected for B3LYP and CCSD(T).” 请问CCSD(T)计算的时候不是用HF轨道吗，还有用molpro和turbomole在做CCSD(T)计算的时候，都会给出MP2结果，为什么说 no stability problem detected for CCSD(T)，想请各位前辈解惑一下，万分感激。

liyuanhe211 · 发表于 Post on 2016-9-9 13:26:56

根据你的描述查到你说的文章应该是 10.1039/b713832f，其中这句话的引文是 10.1039/b204456k，其中MP系列不稳定是说 MP1（HF）-->MP2-->MP3-->MP4 没有收敛趋势吧，我不知道为什么作者将它归结为HF波函数稳定性问题，因为即使HF好，MP系列不收敛也不奇怪。CCSD(T)就是在HF的基础上进行的。CCSD(T)计算过程中不但可以给出MP2的结果，MP3、MP4SDQ也都可以容易的得到

xujian · 发表于 Post on 2016-9-9 13:56:51

liyuanhe211 发表于 2016-9-9 13:26
根据你的描述查到你说的文章应该是 10.1039/b713832f，其中这句话的引文是 10.1039/b204456k，其中MP系列 ...

谢谢您的答复，还想请问一下，文献中说拟卤素 pseudohalides is sensitive to electro correction effects,再做计算时应该选用什么样的基组啊，文献中用的是6-311+g(2d)

liyuanhe211 · 发表于 Post on 2016-9-9 14:49:17

xujian 发表于 2016-9-9 13:56
谢谢您的答复，还想请问一下，文献中说拟卤素 pseudohalides is sensitive to electro correction effect ...

氰基、SCN什么的并不需要特殊处理，例如带CN的有机分子，如果没有其他的上下文不知道文章这么说的理由是什么。
个人觉得6-311+G(2d)基组有一点奇怪。

xujian · 发表于 Post on 2016-9-9 15:42:19

liyuanhe211 发表于 2016-9-9 14:49
氰基、SCN什么的并不需要特殊处理，例如带CN的有机分子，如果没有其他的上下文不知道文章这么说的理由是 ...

是不是选用弱相互作用较好的，比如aug-cc-pVTZ

liyuanhe211 · 发表于 Post on 2016-9-9 19:25:32

xujian 发表于 2016-9-9 15:42
是不是选用弱相互作用较好的，比如aug-cc-pVTZ

在哪儿有弱相互作用？

xujian · 发表于 Post on 2016-9-9 19:27:27

liyuanhe211 发表于 2016-9-9 19:25
在哪儿有弱相互作用？

两个拟卤素相连的键

sobereva · 发表于 Post on 2016-9-10 01:43:58

xujian 发表于 2016-9-9 19:27
两个拟卤素相连的键

算化学键甭加弥散，纯属多余、捣乱，跟弱相互作用八竿子打不着

用什么基组合适看具体情况，这里有详细讨论
谈谈量子化学中基组的选择
http://sobereva.com/336

HF波函数不稳定肯定会对CCSD(T)也有不良影响，文中讨论莫名其妙。

xujian · 发表于 Post on 2016-9-10 09:00:43

sobereva 发表于 2016-9-10 01:43
算化学键甭加弥散，纯属多余、捣乱，跟弱相互作用八竿子打不着

用什么基组合适看具体情况，这里有详 ...

谢谢sob老师

		自动登录 Automatic login	找回密码 Forget password
密码 Password			注册 Register

[量化理论] HF波函数不稳定是否对CCSD(T)有影响

评分 Rate