求助苯甲酸氧化产物问题

waisley · 发表于 Post on 2023-11-6 20:13:12

大家好，我在计算苯甲酸氧化，氧气夺羧基氢的过程遇到了问题，怎么调整键长键角最后都会优化回反应物，希望大家不吝赐教。以下是我的输入文件和输出文件

PH-COO OOH-1.gjf (1.13 KB, 下载次数 Times of downloads: 2)

wzkchem5 · 发表于 Post on 2023-11-6 20:27:21

确定这个反应不是无垒反应吗？

waisley · 发表于 Post on 2023-11-6 20:43:48

wzkchem5 发表于 2023-11-6 20:27
确定这个反应不是无垒反应吗？

老师我是参考了一些文献，如图

但是我对H14和O16做了柔性扫描，如图

这能说明这个反应就是无垒反应嘛，望老师赐教。

wzkchem5 · 发表于 Post on 2023-11-6 22:22:11

waisley 发表于 2023-11-6 13:43
老师我是参考了一些文献，如图
但是我对H14和O16做了柔性扫描，如图
这能说明这个反应就是无垒反应嘛， ...

你键长扫到那么短干嘛，不管什么键都根本不可能那么短，反倒因为纵轴比例尺问题不好看键长比较长的时候的曲线趋势。
文献是不是算的单线态氧？

dnlx · 发表于 Post on 2023-11-7 05:32:39

我现在比较怀疑你依赖的文献的质量，比如这里：
http://bbs.keinsci.com/forum.php?mod=viewthread&tid=40363&page=1#pid266147

你引的文献说“有机硫含量较少且在直接氧化过程中所需活化能较高”，所谓“有机硫难于氧化”本身就极不严谨，而且如果有机硫难以氧化，为什么要去氧化有机氧（夺取羟基的氢）？

这个表里所有的反应都是搞燃烧动力学的人凑出来的，不值得去按照他们的路径去模拟。凭有机化学的知识，以及查找文献，很容易发现苯甲酸的被自由基氧化的优势途径应该是被夺取苯环上的氢，而不是羧酸上面的氢。

waisley · 发表于 Post on 2023-11-7 10:07:27

wzkchem5 发表于 2023-11-6 22:22
你键长扫到那么短干嘛，不管什么键都根本不可能那么短，反倒因为纵轴比例尺问题不好看键长比较长的时候的 ...

抱歉老师，算的时候图方便就多算了几步。我按您说的重新扫描了一下，但是大概趋势还是差不多，其次这篇文献算的应该是三重态的氧。不知老师是否还有其他见解？

waisley · 发表于 Post on 2023-11-7 10:13:04

dnlx 发表于 2023-11-7 05:32
我现在比较怀疑你依赖的文献的质量，比如这里：
http://bbs.keinsci.com/forum.php?mod=viewthread&tid=40 ...

感谢解答，我一定好好思考您所说的问题。

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