关于找过渡态时基组的大小选择问题

珊珊来迟 · 发表于 Post on 2016-9-30 20:14:46

想请教大家一个关于找过渡态基组的问题。我知道说找过渡态的过程可以先用一个较小的基组，找到之后再用大基组精细算一些具体信息，可现在有点搞不明白哪一步该用小基组，哪一步改用大的了。。现在我用TS方法找过渡态，先猜想过渡态结构，把主要发生反应的键长拉长并固定它进行优化，频率分析得到了我想要的虚频，这一系列是用6-31g**，然后要用opt=ts对这个过渡态结构进行优化，请问这一步我是还用6-31g**还是换大基组？我想算反应势垒，是用大基组优化反应物，过渡态，产物结构得到精确能量来计算，还是先都用小基组优化，再用大基组对优化得到的结构做单点能计算？两种方法有区别么？

sobereva · 发表于 Post on 2016-9-30 20:20:03

opt=ts做过渡态优化还是6-31G**。如果想更好点6-311G**也足够了。
显然大基组优化过渡态耗时比小基组多得多，但结构精度改进很小，所以很不划算。

珊珊来迟 · 发表于 Post on 2016-9-30 20:41:55

sobereva 发表于 2016-9-30 20:20
opt=ts做过渡态优化还是6-31G**。如果想更好点6-311G**也足够了。
显然大基组优化过渡态耗时比小基组多得 ...

谢谢sob老师~那优化好之后再换大基组算单点能是吧，我现在换的是6-31++g**，这个基组可以么？还有就是我已经用6-31++g**优化好了反应物产物得到了他们的能量，我现在是不是不能用这个结果得到的能量值去和前边说的先小基组，再大基组算出过渡态能量来算势垒了，而应该改用和优化过渡态一样的基组6-31g**重新优化反应物产物，再用大基组算单点能来计算势垒？

sobereva · 发表于 Post on 2016-9-30 22:25:42

珊珊来迟发表于 2016-9-30 20:41
谢谢sob老师~那优化好之后再换大基组算单点能是吧，我现在换的是6-31++g**，这个基组可以么？还有就是我 ...

不可以。氢的弥散多余，没到3-zeta甭加弥散。仔细看
谈谈量子化学中基组的选择
http://sobereva.com/336

优化用6-31++G**更是糟蹋机子

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[新手求助] 关于找过渡态时基组的大小选择问题

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