使用NWChem做PrS对称性破缺DFT时遇到“虚轨道不匹配”的报错

cool-apes · 发表于 Post on 2024-2-12 21:02:53

各位老师们好，我在用NWChem做PrS的对称性破缺DFT时遇到了报错，输入文件和报错信息请见压缩文件。因为NWChem的相关资料实在太少，在尝试了很多搜索后无果，故想在公社发帖求助于各位老师是否有什么可行的解决方法。因为我也是第一次用NWChem做对称性破缺DFT，我个人觉得我的输入文件很可能有问题。从输出文件来看，Pr、S片段的DFT计算是没问题的，但是在进行PrS计算时就报错说“虚轨道不匹配”。我个人猜测原因会不会是因为Pr、S用的基组不一样，导致两个片段的虚轨道数目匹配不上导致的报错鸭。还请各位大佬不吝赐教

。

hebrewsnabla · 发表于 Post on 2024-2-12 21:07:17

自旋多重度不对。4和-3组合结果的自旋多重度只能是2

cool-apes · 发表于 Post on 2024-2-13 00:29:10

hebrewsnabla 发表于 2024-2-12 21:07
自旋多重度不对。4和-3组合结果的自旋多重度只能是2

我考虑过这个问题，可惜的是PrS的自旋多重度确实是4，它有3个单电子在外面

。所以说按照您的意思下去，这种利用片段波函数作为初猜的情况下，系统是默认把α电子和β电子结合起来成键的是吗。我可以尝试改改片段的划分，把自旋多重度改改。谢谢您宝贵的意见！

hebrewsnabla · 发表于 Post on 2024-2-13 09:51:50

cool-apes 发表于 2024-2-13 00:29
我考虑过这个问题，可惜的是PrS的自旋多重度确实是4，它有3个单电子在外面。所以说按照您的意思下去 ...

一般来说计算四重态不需要对称破缺初猜。

cool-apes · 发表于 Post on 2024-2-14 12:04:22

hebrewsnabla 发表于 2024-2-13 09:51
一般来说计算四重态不需要对称破缺初猜。

事实上我看好多对称性破缺的计算都是用在自旋极化基态上的计算，用在这个体系上确实只是一种尝试，我个人也不是很看好，但是希望解决报错问题。感谢您的回答！

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