求助描述电荷转移激发/局域激发较准确的泛函

niouniou123 · 发表于 Post on 2024-2-17 16:48:08

各位老师好，先介绍一下自己正在计算的体系。
我是做TADF和虚拟筛选的计算，系统构型是D-(bridge)-A的结构，计算的分子大多都在100个原子上下。
现在想要找到能够尽可能准确描述激发态特性(CT/LE)的泛函，作为虚拟筛选的使用方法。 (主要针对三重态的激发态特性，单重态的计算结果都呈现CT)
自己有对一些分子做了测试，也阅读了一些泛函benchmark、w调控的相关文献，目前是在w调控过后的LC-wPBE*与wB97XD*之间犹豫。
主要原因是自己测试的结果表现最好，也有较多文献背书 (但也没多好吧... 也有蛮多情况是两种方法都算不准CT和LE)

所以想请问各位老师对两种w调控方法的想法，或是哪一种方法比较算的准激发态的CT/LE?
如果有老师能够提供关于这种CT/LE的泛函benchmark文章，或是其他文献，也都十分感谢

感谢各位老师的阅读和回复，感激不尽

sobereva · 发表于 Post on 2024-2-17 17:04:43

说清楚CT/LE具体指什么，避免歧义

niouniou123 · 发表于 Post on 2024-2-17 17:30:58

sob老师好，这里的CT和LE指的是分子激发态的电荷转移激发(Charge-transfer excitation, CT)和局域激发(Local excitation, LE)
斜线只是分隔，造成误解不好意思

sobereva · 发表于 Post on 2024-2-17 18:12:03

说明“表现最好”是怎么判断的，是以什么作为参照。
如果确实有可以参照的、有可比性的数据进行精度的衡量，尝试M06-2X，算三重态激发态在一些benchmark文章表现较好。
如果追求精度不那么看重耗时，考虑用DSD-PBEP86、wB2GP-PLYP双杂化泛函做TDDFT

niouniou123 · 发表于 Post on 2024-2-17 19:18:16

sob老师好，我主要是以分子的实验值作为参照。除了能量值以外，分子三重态的CT或LE是由磷光光谱的波峰来判断的。
而我计算的CT和LE是透过计算分子的CT值来判断的(0~1之间的数值，0代表LE，1代表CT，Plasser, Lischka, et al.)
判断的依据主要是LC-wPBE*与wB97XD*计算出的能量值与CT值比较接近实验值，才会说他们表现最好

谢谢老师的建议，关于M06-2X，在我做的测试里，他算的三重态能量总是偏高，预测的三重态也总是偏向LE，所以才考虑这两种w调控方法。
(当然也可能是我测试得不够多哈)
双杂化泛函因为耗时与软体的关系(大部分都用G16)，可能暂时不考虑

还是想请老师评点一下这两种w调控方法，在使用的效果上有没有明显差异 (我看的文献里两种方法都有人用)，谢谢老师!

haikuotiankong · 发表于 Post on 2024-2-18 10:02:30

niouniou123 发表于 2024-2-17 19:18
sob老师好，我主要是以分子的实验值作为参照。除了能量值以外，分子三重态的CT或LE是由磷光光谱的波峰来判 ...

Accurate Prediction for Dynamic Hybrid Local and Charge Transfer
Excited States from Optimally Tuned Range-Separated Density
Functionals. J. Phys. Chem. C 2019, 123, 5616−5625

Range-separated 泛函在调控后理论上应该都可以（微小的差别来自于RS泛函原始构造的差异），可以看调控后哪个和实验更接近选取哪个（通常差别也不大，根据个人经验似乎LC-wPBE*误差更小些）。但需要注意如果要优化激发态的话LC-wPBE是否支持，wB97XD通常可以优化激发态。

niouniou123 · 发表于 Post on 2024-2-19 10:35:13

hai老师好，感谢您的建议与分享，我会自己再多加考虑的，感激不尽!

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