单分子刚性扫描获得解离曲线上的点可否作为理想结构

林守龙 · 发表于 Post on 2024-4-17 18:23:52

老师们好，最近在做碳氢燃料单分子解离（无势垒）反应速率常数计算，需要获得解离曲线上各不平衡点的结构，频率和能量。想知道是否可以用详谈使用Gaussian做势能面扫描 - 思想家公社的门口：量子化学·分子模拟·二次元 (sobereva.com)——>刚性扫描实例3：扫描氟化氢键长获得解离曲线的方法
1. 取扫描曲线各点作为我想要的结构？
2. 使用UM062X/def2-tzvp进行扫描，然后去计算结果中的能量作为我想要的能量？
3. 是否可以取扫描曲线上的点进行振动分析，得到各结构的频率和ZPE？

sobereva · 发表于 Post on 2024-4-18 08:40:33

1 如果扫描曲线结构变化连续，可以
2 柔性扫描较为昂贵，可以用更便宜的诸如6-311G**，之后再对每个结构用当前基组算能量。当前级别如果你做柔性扫描不费劲也可以。条件允许的情况下，算能量最好用CCSD(T)等更高级别。M06-2X算能量，特别是对于算k这种要求高的情况，只能算勉强及格
3 可以

sobereva · 发表于 Post on 2024-4-18 08:40:42

1 如果扫描曲线结构变化连续，可以
2 柔性扫描较为昂贵，可以用更便宜的诸如6-311G**，之后再对每个结构用当前基组算能量。当前级别如果你做柔性扫描不费劲也可以。条件允许的情况下，算能量最好用CCSD(T)等更高级别。M06-2X算能量，特别是对于算k这种要求高的情况，只能算勉强及格
3 可以

林守龙 · 发表于 Post on 2024-4-18 08:50:02

本帖最后由林守龙于 2024-4-18 08:54 编辑

sobereva 发表于 2024-4-18 08:40
1 如果扫描曲线结构变化连续，可以
2 柔性扫描较为昂贵，可以用更便宜的诸如6-311G**，之后再对每个结构用 ...

好的感谢老师的回复！对于解离曲线上的点是否为非平衡态，如果按照我上面的做法（不适用多参考态计算）会不会出现较大误差？

林守龙 · 发表于 Post on 2024-4-18 09:09:33

sobereva 发表于 2024-4-18 08:40
1 如果扫描曲线结构变化连续，可以
2 柔性扫描较为昂贵，可以用更便宜的诸如6-311G**，之后再对每个结构用 ...

老师，您的例子中不是采用刚性扫描获得HF解离曲线吗？为什么说“柔性扫描较为昂贵”呢？

sobereva · 发表于 Post on 2024-4-18 09:17:31

林守龙发表于 2024-4-18 09:09
老师，您的例子中不是采用刚性扫描获得HF解离曲线吗？为什么说“柔性扫描较为昂贵”呢？

我的博文里又不是计算k的情况
刚性扫描会导致k的高估，因为解离过程中其它坐标肯定也会弛豫

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