请教有机分子激发态偶极矩和极化率相对于基态变化的计算

Gregoy0817

各位好，我想研究如下图所示有机分子S1态的偶极矩和极化率这两个物理量相对于基态的变化。我先是在B3LYP/6-31G(d)级别下加DFT-D3色散矫正做了几何优化和振动分析，得到了基态偶极矩和极化率。再用优化后的结构在wb97XD/6-31G(d)级别下做TDDFT计算得到S1态的偶极矩和极化率，并和基态的这两个量做差值得到偶极矩和极化率变化量。但是这样的结果与附件文献实验结果相差较大（如偶极矩变化我得到1 Debye，文献是约8 Debye），我开始认为是因为Pople基组算此类问题不合适，但文献里的计算部分所使用的基组为6-31G(d,p)。因此我想请问一下：

1.对于基态偶极矩和极化率的计算，我想用B3LYP/def2-SVPD计算偶极矩，用PBE0/def2-SVPD计算极化率，请问方法上是否合适？有无推荐方法？
2.对于S1态偶极矩和极化率的计算用诸如PBE0/def2-SVPD级别计算是否合适，有无其他建议？
3.文献中使用Pople基组的做法是否恰当？

新手刚刚接触量化研究，对于很多问题都不太明白，想请各位把把关，希望大家多包涵，谢谢。

sobereva

基态和激发态计算必须用相同的泛函，否则偶极矩没法对比
6-31G(d)别说算极化率了，就连偶极矩都算不准

Gregoy0817

sobereva 发表于 2024-5-8 06:03
基态和激发态计算必须用相同的泛函，否则偶极矩没法对比
6-31G(d)别说算极化率了，就连偶极矩都算不准

谢谢老师的回复，我去试试用def2-SVPD算一下