比较不同分子的电子能和自由能得到的大小排序不一样，应该采用哪个能量？

Oliviaw

我计算了不同分子的结合能，先得到了溶剂化电子能的排序。就一直用这个排序的规律进行相互作用的比较分析分子的选择性。但是之后好不容易算出溶剂化自由能，得到的大小排序规律和电子能有出入，本来电子能高1 kcal/mol的结构，自由能反而低1 kcal/mol。这个差异会得到不同的选择性和哪个结构特征对降低结合能是否有利的结论。我不确定要使用溶剂化电子能还是溶剂化自由能的相对大小排序？


这里谈到是结合能的电子能和自由能，所以除了熵效应还会涉及3个用于计算的结构的能量。

wzkchem5

按自由能。不管是热力学选择性还是动力学选择性，和选择性直接挂钩的都是自由能而非能量。那些用能量趋势来说明问题的文章，都是需要假设能量趋势和自由能趋势一致的。

Oliviaw

wzkchem5 发表于 2024-6-23 21:04
按自由能。不管是热力学选择性还是动力学选择性，和选择性直接挂钩的都是自由能而非能量。那些用能量趋势来 ...

对，其他文献用的全是能量趋势，但是算结合常数又只能自由能，算ee值也只能是自由能，这就很奇怪他们用的能量顺序。