求助用高斯计算分子高压下随压力变化的拉曼光谱，但是光谱没有发生任何变化是为什么

9999 · 发表于 Post on 2024-7-11 16:44:08

%chk=28.chk
%nprocshared=12
#p opt freq=raman b3lyp/6-311++g(d,p) pressure=20000
这是输入的

wzkchem5 · 发表于 Post on 2024-7-11 17:00:48

sobereva · 发表于 Post on 2024-7-11 17:07:56

搞清楚基本原理再做计算
仔细看此文
谈谈温度、压力、同位素设定对量子化学计算结果产生的影响
http://sobereva.com/423（http://bbs.keinsci.com/thread-10159-1-1.html）
Gaussian的压力设置仅仅影响计算热力学校正量的平动部分，既不影响振动频率也不影响拉曼活性
光靠Gaussian没法体现压力对拉曼光谱的影响

9999 · 发表于 Post on 2024-7-11 17:17:48

sobereva 发表于 2024-7-11 17:07
搞清楚基本原理再做计算
仔细看此文
谈谈温度、压力、同位素设定对量子化学计算结果产生的影响

谢谢sob老师，那请问有什么方法能算高压下的分子拉曼光谱吗，因为实验是看到拉曼那个峰会随着压力的变化而发生偏移，想做一下理论和实验的对比

9999 · 发表于 Post on 2024-7-11 17:19:15

wzkchem5 发表于 2024-7-11 17:00
仔细阅读http://sobereva.com/423

感谢老师

wzkchem5 · 发表于 Post on 2024-7-11 21:27:30

9999 发表于 2024-7-11 10:17
谢谢sob老师，那请问有什么方法能算高压下的分子拉曼光谱吗，因为实验是看到拉曼那个峰会随着压力的变化 ...

可以考虑在NPT系综下做分子动力学，然后用autocorrelation function计算拉曼光谱。参见Phys. Chem. Chem. Phys.,2013,15, 6608
用普通的谐振分析计算拉曼光谱，或许也有办法考虑压力的影响，但是高压下待研究分子和环境之间的作用比较强，估计不能忽略周边分子对待研究分子的影响，而一旦考虑周边分子，就有构型采样的问题，需要用分子动力学

sobereva · 发表于 Post on 2024-7-11 23:39:55

9999 发表于 2024-7-11 17:17
谢谢sob老师，那请问有什么方法能算高压下的分子拉曼光谱吗，因为实验是看到拉曼那个峰会随着压力的变化 ...

如果是液态，跑不同压力下的第一性原理动力学然后得到振动光谱是唯一的办法。诸如CP2K做动力学模拟结合Travis程序做后处理可以得到。北京科音CP2K第一性原理计算培训班（http://www.keinsci.com/workshop/KFP_content.html）详细讲了怎么用CP2K做这样的动力学，对Travis也做了介绍。

如果是分子晶体，用CP2K在不同压力下分别变胞优化、做振动分析然后结合Multiwfn获得拉曼光谱，原理上可以。培训里也讲了怎么实现。

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