碱性催化剂对过渡态能垒的降低

wangchangyang · 发表于 Post on 2024-9-11 10:28:42

本帖最后由 wangchangyang 于 2024-9-11 10:35 编辑

各位老师大家好，我在做一个脂肪酸甲酯加CO2支链生成COOH的反应中找到了过渡态，溶剂是四氢呋喃，目前想加入碱性催化剂NaH/LDA比较二者对过渡态的能垒降低的如何，现在想问一下我是需要把催化剂当作显性溶剂去考考虑，还是把催化剂与四氢呋喃当作混合溶剂去计算呢，万分感谢！

sai77 · 发表于 Post on 2024-9-11 13:53:40

这反应不加碱肯定发生不了。
在碱性条件下是分步反应，碱先攫取羰基a位的氢，生成碳负离子，再跟CO2加成，最后淬灭反应才生成酸，而且碱需要加当量而不是催化量，因为产物比底物更容易被掘氢。

wangchangyang · 发表于 Post on 2024-9-11 15:17:33

本帖最后由 wangchangyang 于 2024-9-11 15:18 编辑

是的老师，碱在实验过程是加了当量，现在想通过高斯说明一下哪种碱的效果更好，我应该如何去处理呢

sai77 · 发表于 Post on 2024-9-13 16:31:25

wangchangyang 发表于 2024-9-11 15:17
是的老师，碱在实验过程是加了当量，现在想通过高斯说明一下哪种碱的效果更好，我应该如何去处理呢

这还需要用高斯算吗？这不是常识嘛，NaH肯定不如LDA，包括溶解性、碱性等
如果真要算，那就试试先比较掘氢步的能垒，再看看生成的碳负离子在Na/Li阳离子络合情况下跟CO2加成步的能垒

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[综合交流] 碱性催化剂对过渡态能垒的降低