求助为什么算出来吸收光谱峰值和文献中相差较大

于铮 · 发表于 Post on 2024-11-8 09:03:15

对于这样的体系为什么算出来吸收光谱峰值和文献中相差较大（计算结果为430nm）文献中为500nm
我使用的泛函是b3lyp基组是6-311G 溶剂模型为iefpcm 溶剂是THF
萌新求各位大佬解答

cokie · 发表于 Post on 2024-11-8 10:54:44

最主要的原因，是BODIPY类化合物都存在部分双电子激发特征，需要用多参考态方法才能正确描述激发。
本身采用TD-DFT这种只能描述单电子激发的方法就不可能得到正确的结果，即使某次结果和实测值匹配，也是因为多方面方法不合理的误差累加，相互抵消得到的碰巧的结果，对电子激发的描述一定存在少许定性错误。

最后，即使要用TD-DFT凑个结果的话，在你计算方法没有写错的前提下，你起码需要给你的基组添加极化函数所得到的结果才可以用。

于铮 · 发表于 Post on 2024-11-8 19:26:19

cokie 发表于 2024-11-8 10:54
最主要的原因，是BODIPY类化合物都存在部分双电子激发特征，需要用多参考态方法才能正确描述激发。
本身采 ...

谢谢老师，计算的时候是加了极化。我去学习一下如何使用多参考态方法

sobereva · 发表于 Post on 2024-11-9 06:32:21

计算化学中的一些常见不良写法和用词
http://sobereva.com/298（http://bbs.keinsci.com/thread-1358-1-1.html）

单参考框架内，能描述双激发的除了用超级昂贵的LR-CC3外，RS-PBEP86泛函与SCS-ADC(2)或SOS-ADC(2)形式相结合（MRCC程序支持）算双激发也还可以，GAMESS-US能做的MRSF-TDDFT也能算双激发问题。

PS：NEVPT2多参考方法算激发能在北京科音高级量子化学培训班（http://www.keinsci.com/KAQC）里有专门具体的讲授

于铮 · 发表于 Post on 2024-11-9 14:51:29

sobereva 发表于 2024-11-9 06:32
计算化学中的一些常见不良写法和用词
http://sobereva.com/298（http://bbs.keinsci.com/thread-1358-1-1. ...

不好意思老师，下次会注意这个问题，谢谢您的指导

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