带电荷的荧光团TrESP计算激子耦合的问题

chunlinxxx

大家好！最近我在使用Multiwfn的TrESP功能计算激子耦合，我重复了一些中性荧光染料分子，发现所得值与文献吻合很好，但不知道如何处理自身带正电（+1）的荧光团。

想一想如果纳入它抗衡负离子（抗衡负离子本身不发光，非常大跟正离子荧光团静电相互作用极弱）一起计算，其得到的跃迁偶极矩并不是实际，振子强度很小，这就导致coupling值为零。各位老师有什么好的办法吗，谢谢各位了。

sobereva

我不知道你说的是固态还是溶液或是什么情况，如果是后者，算这个的时候不必考虑抗衡离子

chunlinxxx

谢谢老师的建议。我若去掉抗衡负离子，我验证了用.fchk文件所得的.chg文件所得到的拟合的TrEsp charges跟TD-DFT所得的电偶极矩几乎差不多。不过最终.chg文件得到的net of atomic chagre却是0，显然净电荷应该为+1，这不合理哇
因为在手册里您说：‘The sum of charges is exactly xx, which is what we expected, because electronic transition process does not alter total number of electrons’

如果我忽略，继续计算dimer的静电作用，得出的数据看着很正常。这情形下该怎么处理呢？

另外，若我用TD-DFT产生.wfn文件拟合，得到的.wfn净电荷高达+50，这让我很是疑惑。

chunlinxxx

sobereva 发表于 2024-11-20 17:42
我不知道你说的是固态还是溶液或是什么情况，如果是后者，算这个的时候不必考虑抗衡离子

Sob老师，您有解决方案吗？

sobereva

chunlinxxx 发表于 2024-11-22 01:30
谢谢老师的建议。我若去掉抗衡负离子，我验证了用.fchk文件所得的.chg文件所得到的拟合的TrEsp charges跟TD ...

chg文件里此时记录的是跃迁原子电荷，而不是原子电荷。跃迁原子电荷的加和显然就应该是0，因为电子跃迁过程中电子数没有变化。原子电荷的加和才应当等于体系净电荷量

chunlinxxx

sobereva 发表于 2024-12-2 05:28
chg文件里此时记录的是跃迁原子电荷，而不是原子电荷。跃迁原子电荷的加和显然就应该是0，因为电子跃迁过 ...

嗯谢谢老师，跃迁原子电荷非常合理