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[波函数分析求助] 轨道定域化后高估氧上pi电子原因

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对于苝二亚胺体系(计算过程未使用弥散),根据sob一文“在Multiwfn中单独考察pi电子结构特征”,我先按照平面体系对其进行pi电子布局分析,采用Mulliken布居分析,计算出来pi电子布局为前两列,然后通过非平面体系方法对轨道进行定域化后继续做pi电子的Mulliken布居分析,计算出来结果为后两列,其余原子pi电子数几乎相近(sob老师文中也说过平面体系没必要定域化,结果几乎一致),但是为何我做出来的结果,定域化后的氧原子pi电子布居数明显大了很多呢?

之所以对平面分子进行定域化是我其他分子为非平面,想一起做个比较。


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发表于 Post on 2024-12-4 17:16:23 | 只看该作者 Only view this author
Multiwfn主功能0看一下自动判断的pi型定域化轨道的图形便知怎么回事,估计是把孤对电子轨道算进去了
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2024-12-4 18:16:41 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2024-12-4 17:16
Multiwfn主功能0看一下自动判断的pi型定域化轨道的图形便知怎么回事,估计是把孤对电子轨道算进去了

的确如此,谢谢老师,我想忽略孤对电子轨道,请问老师把轨道占据数改为多少比较合理,目前是2,调整了几次都没有变化,我对这方面知识还比较欠缺,希望老师能给指正一下,谢谢

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发表于 Post on 2024-12-4 18:27:21 | 只看该作者 Only view this author
cabbage 发表于 2024-12-4 18:16
的确如此,谢谢老师,我想忽略孤对电子轨道,请问老师把轨道占据数改为多少比较合理,目前是2,调整了几 ...

把那些肉眼识别出来的不属于pi的轨道用Multiwfn主功能6的子功能26把占据数清零就完了
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2024-12-4 20:50:13 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2024-12-4 18:27
把那些肉眼识别出来的不属于pi的轨道用Multiwfn主功能6的子功能26把占据数清零就完了

明白 谢谢老师耐心回复

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