复合物中，部分片段对其贡献问题

NB的随风

各位老师好！最近在研究单金属富勒烯中，笼内金属的原子轨道（如金属的s轨道）对整个分子的占据分子轨道最大贡献情况，使用了以下两种方法：

1、使用Multiwfn中的功能8-1-轨道数，检查最大的金属原子轨道贡献为8.5%（图1）；
2、利用Multiwfn中的CDA片段分解手段，查看金属原子轨道对复合物占据轨道的最大贡献为3.0%（图2）

这两种分析方法产生如此大的差异，是在误差允许的范围内嘛？如果要解释，具体是什么导致的这种误差？

sobereva

我不知道你的第二个图里算的是Be的什么轨道对复合物的贡献。原理上，只考虑一个Be的片段轨道的贡献是不可能完备的。
第1种方法是肯定合理的（前提是没带弥散函数，Mulliken分析怕这个）

NB的随风

sobereva 发表于 2024-12-21 04:46
我不知道你的第二个图里算的是Be的什么轨道对复合物的贡献。原理上，只考虑一个Be的片段轨道的贡献是不可能 ...

好的，谢谢老师回复。