关于ETS-NOCV和sobEDA计算得到的轨道能量差较大的问题

HUANG. · 发表于 Post on 2025-2-13 21:40:28

本帖最后由 HUANG. 于 2025-2-14 10:36 编辑

各位老师们好，我在使用ETS-NOCV和sobEDA这两种方法进行开壳层化合物轨道相互作用分析，在计算过程中，我统一采用了m05/cc-pvtz作为理论水平，并设置了EmpiricalDispersion=GD3关键参数，以确保计算的一致性和准确性。然而，在比较两种方法时，我发现了两者所得到的轨道成分能量差距较大（同体系中，闭壳层化合物得到的数据差距较小）：ETS-NOCV分析给出的值为-378.59 kcal/mol，而sobEDA分析的结果则为-208.15kcal/mol，我想请教各位老师我计算中所存在的问题。谢谢各位老师

306.zip (5.92 KB, 下载次数 Times of downloads: 6)

ETS-NOCV.zip (5.72 MB, 下载次数 Times of downloads: 7)

sobereva · 发表于 Post on 2025-2-13 22:37:45

那叫ETS-NOCV

没事甭用M05这么极小众的泛函。建议用PBE0-D3(BJ)或TPSSh-D3(BJ)

压缩包没体现出ETS-NOCV计算用到的文件。记得开壳层情况，Multiwfn给出的alpha和beta的NOCV pair的贡献都要考虑

HUANG. · 发表于 Post on 2025-2-14 10:41:39

sobereva 发表于 2025-2-13 22:37
那叫ETS-NOCV

没事甭用M05这么极小众的泛函。建议用PBE0-D3(BJ)或TPSSh-D3(BJ)

不好意思老师，我已修改，而且重新上传了ETS-NOCV的计算文件包，再次之前我怀疑是自旋多重度设置的问题，所以就尝试了好几次，但是每次能量差还是很大，麻烦老师帮忙指导一下

sobereva · 发表于 Post on 2025-2-15 06:57:10

我对你的三重态复合物绘制了自旋密度图，可以看到单电子几乎都在Mn上，这种情况下含硫配体自旋多重度用3、Mn-苯部分用自旋多重度=1，十分莫名其妙，反过来还差不多

HUANG. · 发表于 Post on 2025-2-16 16:57:56

sobereva 发表于 2025-2-15 06:57
我对你的三重态复合物绘制了自旋密度图，可以看到单电子几乎都在Mn上，这种情况下含硫配体自旋多重度用3、M ...

老师，我把自旋多重度反过来试了一下（Cp-Mn部分为3，含硫配体为1），还是差距很大，此时sobEDA方法算出来的轨道能量为-221.12kcal/mol，ETS-NOCV算出来的轨道能量为380.33kcal/mol。

sobereva · 发表于 Post on 2025-2-17 03:30:57

ETS-NOCV给出的轨道自由能不可能是正的

拿ETS-NOCV的结果用来讨论不同类型作用起到的贡献比例，而不去讨论具体的数值

HUANG. · 发表于 Post on 2025-2-17 10:34:22

计算的轨道能量就是负值（少打了个负号），好的谢谢老师

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