phonopy进行热力学计算，在室温下F与E为什么相差那么大？

松鼠 · 发表于 Post on 2025-4-29 21:49:56

我想请问，其中熵值那么大，是因为计算的是超胞的熵值吗？dim=222.
其中亥姆赫兹自由能F与简谐近似下的声子能量E的关系，应该是F=E-TS，TS这么大明显不合理，问题出在哪呢？

sobereva · 发表于 Post on 2025-4-29 23:38:53

熵是按照J/mol/K给出的而不是kJ/mol/K给出的，看起来数量级大没什么异常

松鼠 · 发表于 Post on 2025-4-30 08:36:07

sobereva 发表于 2025-4-29 23:38
熵是按照J/mol/K给出的而不是kJ/mol/K给出的，看起来数量级大没什么异常

可是F为-14.77kJ/mol和E为168.57kJ/mol，在不考虑非谐的情况下，200kJ/mol会不会有点大？

松鼠 · 发表于 Post on 2025-4-30 08:42:12

而且free_energy不是deta F，我看过从0 K 到293 K的数据，是从83kJ/mol的零点能慢慢降低的。

sobereva · 发表于 Post on 2025-4-30 14:42:22

松鼠发表于 2025-4-30 08:36
可是F为-14.77kJ/mol和E为168.57kJ/mol，在不考虑非谐的情况下，200kJ/mol会不会有点大？

不会

松鼠 · 发表于 Post on 2025-4-30 15:03:54

好的，谢谢

松鼠 · 发表于 Post on 2025-4-30 15:05:53

sobereva 发表于 2025-4-30 14:42
不会

是否也就是说是计算的2*2*2超胞的数据？

sobereva · 发表于 Post on 2025-5-1 12:04:02

松鼠发表于 2025-4-30 15:05
是否也就是说是计算的2*2*2超胞的数据？

扩胞前的

并且倘若你给的是conventional cell，自动被phonopy约化成了更小的primitive cell，则给出的是primitive cell的热力学数据

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