硼宾体系计算时计算方法求推荐

caichen

各位老师好，目前我的体系最多有四十个分子，都是前三周期内的有机体系，我的计算资源是两台32核的服务器，也有超算中心的账号，计算的任务主要就是优化完分子看分子的homo和lumo能量，体系中带有硼宾，要分别对单重态和三重态进行计算，请问各位老师有没有适合的计算方法和基组推荐，比如b3lyp/def2svp，（开壳层时加u），还想请问比如我单重态时使用b3lyp/def2svp三重态时使用casscf/def2svp这样的方法是不是没法进行对比（但如果我的例子较多时是不是也能得出一些可靠规律）。谢谢各位老师!

wzkchem5

结构优化用B3LYP-D3BJ/def2-SVP可能问题不大，不过注意必须加色散，可以考虑加溶剂。
单点能至少需要NEVPT2/def2-TZVP，如果静态相关不明显的话也可以用DLPNO-CCSD(T)/def2-TZVP。CASSCF缺乏动态相关，def2-SVP基组太小了
所有单点能计算的理论级别必须统一，活性空间的组成也必须统一

caichen

wzkchem5 发表于 2025-5-8 19:27
结构优化用B3LYP-D3BJ/def2-SVP可能问题不大，不过注意必须加色散，可以考虑加溶剂。
单点能至少需要NEVPT ...

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Stardust0831

wzkchem5 发表于 2025-5-8 19:27
结构优化用B3LYP-D3BJ/def2-SVP可能问题不大，不过注意必须加色散，可以考虑加溶剂。
单点能至少需要NEVPT ...

王老师好，首先恭喜您全职回国担任正研究员。我想请教您两个问题：
1. CASSCF得到的是赝正则轨道，而赝正则轨道没有确切的能量，是不是原理上就得不到楼主需要的“homo和lumo能量”？
2.他所谓的三重态的HOMO和LUMO，是不是应该将alpha和beta轨道分开讨论，比如说alpha-HOMO这样（uks的情况）；或者用SOMO轨道（roks的情况）

wzkchem5

Stardust0831 发表于 2025-5-8 21:48
王老师好，首先恭喜您全职回国担任正研究员。我想请教您两个问题：
1. CASSCF得到的是赝正则轨道，而赝 ...

1. 对，可以得到轨道能量（的期望值），但不能称任何一个轨道为HOMO或LUMO
2. 对，不指定alpha或beta的话，“三重态的HOMO和LUMO”有歧义

caichen

wzkchem5 发表于 2025-5-9 09:54
1. 对，可以得到轨道能量（的期望值），但不能称任何一个轨道为HOMO或LUMO
2. 对，不指定alpha或beta的 ...

老师您好，我想请问一下您如果我要比较单充态和三重态的homo-lumo gap时，因为三重态算出来会有alpha和beta轨道，那么如果想进行比较的话是挑选alpha和beta中的一个轨道的gap，还是取他们两个轨道gap的平均值进行比较，或者有什么其他的方法吗，谢谢老师！

wzkchem5

caichen 发表于 2025-5-22 11:27
老师您好，我想请问一下您如果我要比较单充态和三重态的homo-lumo gap时，因为三重态算出来会有alpha和be ...

你比较HOMO-LUMO gap的目的是什么？

caichen

wzkchem5 发表于 2025-5-22 12:19
你比较HOMO-LUMO gap的目的是什么？

老师您好，我看到有篇论文里写到单重态和三重态能量差和这种homo-lumo gap的差有关联，有点不太清楚三重态时homo和lumo的能量是怎么定义的（文章里没有说），想来请教一下，谢谢老师！

wzkchem5

caichen 发表于 2025-5-29 11:16
老师您好，我看到有篇论文里写到单重态和三重态能量差和这种homo-lumo gap的差有关联，有点不太清楚三重 ...

得区分是S0-T1 gap还是S1-T1 gap，以及基态是不是双自由基。这几种情况下需要看的轨道是截然不同的

caichen

wzkchem5 发表于 2025-5-29 11:21
得区分是S0-T1 gap还是S1-T1 gap，以及基态是不是双自由基。这几种情况下需要看的轨道是截然不同的

收到，谢谢您！我再去研究一下