求助：HOMO显示的位点与实际反应位点趋势不符

JXW1222

各位老师好：
最近想使用HOMOLUMO以及概念密度泛函参数进行反应位点的预测，在ORCA的b3lyp d3 def2-tzvp条件下进行
分子中包含35个原子，元素为C,N,O,H，特殊结构有两个苯环和两个碳氮三键
在分析HOMO轨道时发现参加反应的N原子贡献很小（通过Multiwfn观察分子轨道以及SPCA分析轨道组成分析得到），直到HOMO-4轨道，参加反应的N原子才有明显的贡献
LUMO energy：-1.32
HOMO energy：-7.01 （两个N原子共贡献5%）
HOMO LUMO GAP: 3.59
HOMO-1 energy： -7.38（两个N原子共贡献9%）
HOMO-2 energy：-7.79（两个N原子共贡献1%）
HOMO-3 energy：-7.90（两个N原子共贡献0%）
HOMO-4 energy: -8.87（两个N原子共贡献37%）
HOMO-4 energy: -8.97（两个N原子共贡献35%）
在这基础上我分析了Multiwfn分析的其他概念密度泛函参数，发现Hirshfeld电荷、福井函数f-、亲核指数、s(-)以及简缩轨道权重双描述符表现出的趋势符合实际反应位点，其他的参数不符
此外，轨道权重双描述符的等值面图展示出的现象较符合实际反应位点
请问各位老师，HOMO出现这种情况的原因是什么，假如想在论文中展示参加反应的轨道，该如何进行调整？
感谢各位老师的指导与帮助！

sobereva

甭用HOMO说事就完了。本来概念密度泛函、ALIE、LEAE等都是比靠HOMO判断反应位点严格得多的做法。前线轨道理论既没考虑轨道弛豫效应，也没考虑多个价层轨道的共同作用，在如今来看很大程度过时了。
看下文
亲电取代反应中活性位点预测方法的比较（http://www.whxb.pku.edu.cn/CN/abstract/abstract28694.shtml）
Comparative study on the methods for predicting the reactive site of nucleophilic reaction（https://link.springer.com/article/10.1007%2Fs11426-015-5494-7）

JXW1222

sobereva 发表于 2025-5-9 16:58
甭用HOMO说事就完了。本来概念密度泛函、ALIE、LEAE等都是比靠HOMO判断反应位点严格得多的做法。前线轨道理 ...

好的，感谢老师的指导