寻找MECP的一些疑问

暮光边缘 · 发表于 Post on 2017-3-24 09:30:12

想计算如图中所示类型的MECP，该如何寻找呢（目前只会寻找不同多重度经过不同过渡态的交叉点）？我自己有一些想法和疑问如下
1.分别柔性扫描在1和3重态下的C-H或者O-H键长变化，找到交叉点附近的俩个点，带入MECP程序计算
2.分别优化1c-c+TEMPO（当作3重态）的络合物和2c+TEMPOH（单重态）的络合物，把这俩个结构带入MECP程序计算
3.如果要扫描的话需要柔性还是刚性扫描?
谢谢各位

sobereva · 发表于 Post on 2017-3-24 18:38:50

这看上去就是个抽氢的过渡态而已，并不牵扯MECP什么事

暮光边缘 · 发表于 Post on 2017-3-24 23:36:47

sobereva 发表于 2017-3-24 18:38
这看上去就是个抽氢的过渡态而已，并不牵扯MECP什么事

老师好，文章中确实是说用了crossing2009寻找MECP，我理解的是在这个过程前后自旋多重度发生了变化，所以会有交叉点，这样理解合适吗？

sobereva · 发表于 Post on 2017-3-25 00:46:18

暮光边缘发表于 2017-3-24 23:36
老师好，文章中确实是说用了crossing2009寻找MECP，我理解的是在这个过程前后自旋多重度发生了变化，所以 ...

反正我看不出这个过程怎么会涉及自旋多重度的变化，仔细看文章看看他们怎么说

暮光边缘 · 发表于 Post on 2017-3-25 09:41:26

sobereva 发表于 2017-3-25 00:46
反正我看不出这个过程怎么会涉及自旋多重度的变化，仔细看文章看看他们怎么说

老师你好，这是文章中对此图的描述部分，附件是文章，希望老师解惑
To further determine the role of TEMPO, we also calculated the free energy of the subsequent transformation of C-centred radical intermediate 1c-C into the final product 2c via the minimum energy crossing point (MECP; Fig. 6)43. As shown in Fig. 6a, the computational results showed that the TEMPO mightfacilitate the conversion of the intermediate 1c-C into the final product 2c through a TEMPO-mediated HAT process, because the calculated energy barrier (DE) for the aza-allylic hydrogen atom abstraction via MECP-I is only 18.8 kcal/mol -1

sobereva · 发表于 Post on 2017-3-26 00:03:45

暮光边缘发表于 2017-3-25 09:41
老师你好，这是文章中对此图的描述部分，附件是文章，希望老师解惑
To further determine the role of T ...

我仍未看出什么名堂，感觉作者就是把分子间反应的TS叫成MECP
反着当前这个问题就按常规搜索TS肯定能出来

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