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楼主 Author: yzh
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[ORCA] 关于ESD的UV吸收计算请教

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发表于 Post on 2025-6-15 20:25:52 | 只看该作者 Only view this author
cokie 发表于 2025-6-15 18:48
对于AHAS模型,我倾向于手册里只是没有标注S1,但其实使用的是S1的xyz。
毕竟前面在“吹”这个方法的时 ...

对于AHAS:
(1)用户输入的结构是基态;
(2)程序用基态的结构、基态的Hessian,和基态结构下激发态的梯度,估计出一个近似的激发态结构;
(3)程序在这个近似的激发态结构下算激发态Hessian,及跃迁偶极矩导数等。
所以“用户输入的结构是基态”和“跃迁偶极矩导数是在激发态结构下算的”都是对的,但后者的激发态结构是近似的

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Zikuan Wang
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Google Scholar: https://scholar.google.com/citations?hl=zh-CN&user=XW6C6eQAAAAJ&view_op=list_works&sortby=pubdate
ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4540-8734
主页:http://www.qitcs.qd.sdu.edu.cn/info/1034/1702.htm
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发表于 Post on 2025-6-15 20:27:12 | 只看该作者 Only view this author
wal 发表于 2025-6-15 16:29
哦,翻了翻手册,我看到ORCA给出了一次性算一堆态的输入方式

但我没搞懂为什么只输入一个S1的hess就能 ...

我很久以前用过,记得是用同一个Hessian算第2~20个态。所以第1个态的结果最准,更高态的结果都是近似的。不过我不是完全确定

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wal + 3 谢谢分享

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发表于 Post on 2025-6-15 20:30:21 | 只看该作者 Only view this author
这种问题一般是谐振近似失效。
有两种解决思路:(1)用tcutfreq把较低的振动频率去掉,因为越是低频,非谐振效应越强。一般砍掉100~200cm-1以下的振动频率是容易找到文献支持的,设得再大可能对精度有不利影响;
(2)改用VG等方法。在AH、AHAS比较准的时候,VG精度比较差;但在AH、AHAS错得很离谱的时候,VG往往起码错得不离谱
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发表于 Post on 2025-6-15 21:06:33 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2025-6-15 20:30
这种问题一般是谐振近似失效。
有两种解决思路:(1)用tcutfreq把较低的振动频率去掉,因为越是低频,非 ...

这一类情况用上USEJ TRUE会有对改进有帮助吗
某不知名实验组从苞米地里长出来的计算选手

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发表于 Post on 2025-6-15 21:08:59 | 只看该作者 Only view this author
wal 发表于 2025-6-15 21:06
这一类情况用上USEJ TRUE会有对改进有帮助吗

Duschinsky旋转只能在谐振近似下改善精度。如果光谱计算结果的误差是因为非谐振效应导致的,考虑Duschinsky旋转即使有改善,也是碰巧

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wal + 3 原来是这样

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2025-6-15 21:15:31 | 只看该作者 Only view this author
cokie 发表于 2025-6-15 19:57
我看手册里,他的噱头就是这个,特别是orca至今还没有解析hessian,所以省了很多时间。
但这种近似我个 ...

非常感谢,主要gaussian计算振动分辨不如orca来的方便

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2025-6-18 12:26:09 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2025-6-15 20:30
这种问题一般是谐振近似失效。
有两种解决思路:(1)用tcutfreq把较低的振动频率去掉,因为越是低频,非 ...

谢谢老师

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2025-6-25 12:59:32 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2025-6-15 20:30
这种问题一般是谐振近似失效。
有两种解决思路:(1)用tcutfreq把较低的振动频率去掉,因为越是低频,非 ...

感谢老师,用的VG模式计算,结果和实验吻合度非常好,感谢老师

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