关于ORCA几何优化破坏分子结构对称性的问题

Hitomilpc

各位老师好，

最近在使用ORCA做一些Cu配合物分子(配体仅包含CHON)的几何优化时碰到对称性的问题。我这边首先是用ORCA中的GOAT XTB先进行构象检索，然后将能量最低的构象作为我后续几何优化的初猜，几何优化选择的泛函基组为PEB0-D3BJ/def2-SVP。然后发现我的初猜的构型是比较对称的，但经过几何优化后对称性就变差了。比如初猜中2个C和Cu的间距都相近，但是优化后变成了1个C离得近，另1个离得远。想问下各位老师这类问题的解决方法，或者在orca中有没有可能在优化过程中限制分子构型的对称性。谢谢！

wzkchem5

加usesym关键词即可。但优化收敛后必须着重检查虚频数目，有可能不对称的结构才是真实的、没有虚频的

Hitomilpc

wzkchem5 发表于 2025-6-26 10:19
加usesym关键词即可。但优化收敛后必须着重检查虚频数目，有可能不对称的结构才是真实的、没有虚频的

谢谢老师，我尝试一下

Hitomilpc

wzkchem5 发表于 2025-6-26 10:19
加usesym关键词即可。但优化收敛后必须着重检查虚频数目，有可能不对称的结构才是真实的、没有虚频的

老师，我按你的方法使用usesym进行优化，优化过程中是固定了C2点群对称，优化完后确实出现了虚频。想请教下老师，为什么有时候非对称的分子构象稳定性会优于对称结构，感觉有点反直觉。谢谢

wzkchem5

Hitomilpc 发表于 2025-6-26 16:45
老师，我按你的方法使用usesym进行优化，优化过程中是固定了C2点群对称，优化完后确实出现了虚频。想请教 ...

这个是因为二级Jahn-Teller效应。
其实一点都不反直觉，比如氨的C3v结构比D3h结构能量低，水的C2v结构比D∞h结构能量低，环丁二烯的D2h结构比D4h结构能量低，等等。

Hitomilpc

wzkchem5 发表于 2025-6-26 17:04
这个是因为二级Jahn-Teller效应。
其实一点都不反直觉，比如氨的C3v结构比D3h结构能量低，水的C2v结构比 ...

谢谢老师