荧光发射能计算http://sobereva.com/314

dtian

大神在Gaussian中用TDDFT计算激发态和吸收、荧光、磷光光谱的方法 - 思想家公社的门口：量子化学·分子模拟·二次元中提出
气相下计算某分子S1结构和荧光发射能

1 基态几何优化：# PBE1PBE/6-311g(d) opt （如果你觉得初始结构已经比较合理的话，这一步可以省）
2 取上一步优化得到的结构，做S1态优化：# PBE1PBE/6-311g(d) TD opt （TD默认是root=1，默认的nstates=3对于优化S1一般够了，所以这里只写个TD）

气相下计算T1结构和磷光发射能

有两种方法做这个事情。

方法一：
1 优化T1结构：# B3LYP/6-31G* opt，电荷和自旋多重度为0 3。
2 取上一步优化得到的结构，用# B3LYP/6-31G* TD(triplet)，电荷和自旋多重度为0 1。第一激发态的激发能就是磷光发射能了。

为什么电荷和自旋多重度为0 1做优化是优化S0，而电荷和自旋多重度为0 3优化的是T1？

wal

我的理解是index=0的是能量最低的参考态，只能有一个。如果S占了0那T就只能从1开始排了。如果有基态属于三重态的体系，比如氧气，T占据了index=0，则此时S就应该从S1开始排，而不存在S0

sobereva

0 3要求计算三重态，SCF过程中默认自发地往三重态的能量最低的状态收敛（物理本质是变分过程），自然会收敛到T1。除非刻意利用deltaSCF方法，通过恰当调整的初猜，或者结合MOM方式的SCF过程的约束，才可能收敛到更高三重态去