关于计算键能时断键后分子片段是否需要进行几何优化的问题

Hitomilpc · 发表于 Post on 2025-7-29 11:09:42

各位老师好，

我这边想做键能计算，但是没有经验，想请教一下：当计算键能的时候，通常需要构建一个断键反应：分子-->若干片段，然后通过前后的能量差得到键能。断键前的分子通过opt freq已经完成几何优化且没有虚频，那么计算断键后的片段是否需要对片段再进行几何优化。我这边担心的点有2点：①如果不进行几何优化，那么freq计算后可能会出现虚频，这个时候不确定单点能和焓的值是否可用；②如果做了几何优化的话，就会引入几何构象变化导致的能量变化，可能造成键能计算不准。这种时候一般该怎么操作才比较合理呢？

谢谢！

xcgotk · 发表于 Post on 2025-7-29 11:32:54

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Hitomilpc · 发表于 Post on 2025-7-29 11:39:41

xcgotk 发表于 2025-7-29 11:32
http://bbs.keinsci.com/forum.php?mod=redirect&goto=findpost&ptid=49108&pid=311885&fromuid=59795
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谢谢老师，我看了下，计算理论键能是不需要优化，只用单点能计算即可。那么如果对片段进行freq计算出现虚频，是不是可以不用管？

sobereva · 发表于 Post on 2025-7-29 12:16:44

Hitomilpc 发表于 2025-7-29 11:39
谢谢老师，我看了下，计算理论键能是不需要优化，只用单点能计算即可。那么如果对片段进行freq计算出现虚 ...

如果需要优化片段，那一般是用焓求差和实验BDE对比的情况，此时当然得消掉虚频，否则电子能量和热力学校正量都有问题。

Hitomilpc · 发表于 Post on 2025-7-29 14:13:55

sobereva 发表于 2025-7-29 12:16
如果需要优化片段，那一般是用焓求差和实验BDE对比的情况，此时当然得消掉虚频，否则电子能量和热力学校 ...

了解了，谢谢sob老师

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