Gaussian16w计算NMR时，等价元素有不同出峰位置

大大天 · 发表于 Post on 5 day ago

近期使用Gaussian16w，计算三氟甲磺酸的氟化学位移（先进行结构优化和频率分析，进行NMR计算），基组泛函revTPSS/pcSseg-1，溶剂采用SMD：乙腈。

暂时抛开准确性不谈，3个等价F竟然有两个出峰位置，这这显然不对，这是基组泛函选取失误还是优化时出问题了？应该如何解决呢？
附件为相关计算文件

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sai77 · 发表于 Post on 5 day ago

等价是因为sigma键能自由旋转，但是高斯可没有这么智能，能给你把所有构象都算出来再平均。
你给的这个构象可不就是出两个峰嘛

imasen · 发表于 Post on 5 day ago

由于甲基的旋转势垒非常低，所以在实际环境中甲基的旋转频率非常高，1H NMR实验分辨不了甲基上的三个氢的信号，它们在实验谱上一起对应同一个峰。而由于我们计算乙醛用的结构是Cs对称性的，所以H2与H3和H4的磁屏蔽值不同。因此我们在绘制NMR谱之前，必须将它们的磁屏蔽值取平均。

使用Multiwfn绘制NMR谱（http://sobereva.com/565）

sobereva · 发表于 Post on 5 day ago

Multiwfn绘制NMR谱的时候将那些F取平均，参考楼上贴的链接里对甲基的H的处理

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