高斯对Eu配合物几何优化中，配体开闭壳层对应自旋多重度应该如何确定

声聚变

求助用高斯对Eu（III)配合物进行几何优化，配体是phen和TTA，Eu用大核赝势
但是由于无法确定配体开闭壳层电子结构，以及对自旋多重度的影响，求助应该如何确定自旋多重度
同时配体在建模时是否应该在TTA 2位直接少建模一个H原子，使得总电荷为0？



以下是我的输入文件，假定配体为闭壳层电子结构设定，故设置自旋多重度为1
建模时没有删除配体TTA 2位氢原子，整体电荷为3



%nprocshared=4
%mem=8GB
%chk=D:\G16W\data\121\OR1.chk
#p pbe1pbe/genecp em=gd3bj int=fine opt freq

121

3 1
C                 -0.28987265    2.02196210    1.04674425
C                  1.18464860    1.64016178    0.78484656
H                  1.75787499    2.54310894    0.80623577
H                  1.51557302    0.97726080    1.55532720
C                  2.71596570    1.32806323   -1.34022500
C                  1.41608734    0.96871434   -0.59669917
O                  0.62514822    0.13751880   -1.15222892
O                 -1.29080590    1.28613729    0.66694067
F                  3.10801500    0.27750828   -2.09390413
F                  3.68516153    1.62409344   -0.44752559
F                  2.49637783    2.39824934   -2.13268653
C                 -0.55610901    3.31936068    1.82883994
C                  0.41372870    4.13005832    2.32547780
S                 -2.16142665    3.96283331    2.20922570
C                 -0.16362079    5.43930315    2.92470479
H                  1.45799846    3.89693468    2.29636617
C                 -1.51638891    5.50222182    2.80636116
H                  0.43630837    6.20834822    3.36709327
H                 -2.11133264    6.36363107    3.03992207
Eu                -1.24808218   -0.96367444   -0.02046865
C                 -4.82757039   -3.67432946    1.66133176
C                 -4.71704376   -4.88876538    1.07643554
C                 -3.65236037   -5.11998327    0.20183373
C                 -2.75212139   -4.08780713   -0.04405847
C                 -3.89367960   -2.66839771    1.36323103
C                 -3.47884447   -6.36470405   -0.42214688
C                 -1.65408378   -4.30227698   -0.88568941
C                 -1.48119235   -5.54911009   -1.47799050
C                 -2.41555409   -6.57301829   -1.24861606
C                 -0.36462596   -5.75292165   -2.28525578
H                 -0.20876248   -6.69347392   -2.76924042
C                  0.52229547   -4.73927196   -2.44336875
C                  0.29041592   -3.49463338   -1.82265084
H                 -4.18093340   -7.15376223   -0.24272372
H                 -5.62278746   -3.47861891    2.35132622
H                 -5.43082675   -5.65902903    1.28367982
H                 -3.98509538   -1.70537742    1.82180486
H                 -2.29176756   -7.52074927   -1.72551134
H                  1.39954181   -4.88463157   -3.03879787
H                  0.99362452   -2.69700820   -1.95316910
N                 -2.95116927   -2.93220702    0.54419910
N                 -0.76603310   -3.34710657   -1.11824092
C                 -2.25717557    0.39773478   -4.44406619
C                 -2.33942559    0.25630109   -2.91321361
C                 -3.19538851    1.30443854   -2.15477727
C                 -3.97170930    0.72769833   -0.94007010
H                 -2.56656725    2.10187896   -1.81792151
H                 -3.92028793    1.67501604   -2.84807371
C                  1.27333381   -2.18195170    1.89855926
C                  0.34964943   -2.49185202    3.10358167
C                 -0.83552813   -1.50845821    3.29709254
H                 -0.04285414   -3.48309483    2.97995691
H                  0.94873772   -2.44109702    3.98759360
C                 -1.25132575   -1.23033928    4.74935873
O                 -3.51788811   -0.13321320   -0.11019183
O                 -1.69045938   -0.70319973   -2.34853896
C                 -5.39826727    1.25724660   -0.73491430
C                 -5.99436711    2.16709560   -1.54669745
S                 -6.49052176    0.77944664    0.57619758
C                 -7.35725156    2.64793835   -0.98472824
H                 -5.56753179    2.51677404   -2.46317456
C                 -7.65896607    2.05797114    0.20250142
H                 -7.97922302    3.37183978   -1.47014131
H                 -8.48526138    2.32992651    0.82514163
F                 -2.07024118   -0.81835602   -4.99714767
F                 -1.22014402    1.20274926   -4.77137835
F                 -3.40646599    0.93209358   -4.90711283
C                  2.78205133   -2.44523041    2.05946614
C                  3.38602811   -2.94300719    3.16870853
S                  3.97333905   -2.13633123    0.78590942
C                  4.88522994   -3.27088092    2.91713576
H                  2.88740010   -3.10275414    4.10046681
C                  5.27036901   -2.97740253    1.64564840
H                  5.53698712   -3.68963541    3.65396302
H                  6.22147181   -3.22439772    1.22228771
O                  0.90262060   -1.73899395    0.75762708
O                 -1.50980989   -0.92025358    2.35476044
F                 -0.17004434   -1.31379955    5.55219901
F                 -2.17152555   -2.13933000    5.13620427
F                 -1.77558719    0.01040721    4.83301429

C O H N F S 0
6-31G*
****
Eu 0
MWB52
****

Eu
MWB52

wzkchem5

配体上没有单电子，Eu的单电子被赝化掉了，因此自旋多重度为1。
此外实验上2位氢原子几乎必然是脱掉的状态（没脱掉的这种状态只有强酸性条件下才存在，但强酸性条件下配体也掉了），需要去掉氢并重新判断电荷

声聚变

wzkchem5 发表于 2025-8-7 19:11
配体上没有单电子，Eu的单电子被赝化掉了，因此自旋多重度为1。
此外实验上2位氢原子几乎必然是脱掉的状态 ...

感谢老师解惑

陈AG

wzkchem5 发表于 2025-8-7 19:11
配体上没有单电子，Eu的单电子被赝化掉了，因此自旋多重度为1。
此外实验上2位氢原子几乎必然是脱掉的状态 ...

老师，如果还是这个分子，用SDD的话，是不是多重度应该为7呀，还是说需要算一下1，7，15的能量，然后比较取最小的。

声聚变

陈AG 发表于 2026-1-15 11:01
老师，如果还是这个分子，用SDD的话，是不是多重度应该为7呀，还是说需要算一下1，7，15的能量，然后比较 ...

基态应该是7，算过5/7单点能，7重态确实更低

wzkchem5

陈AG 发表于 2026-1-15 11:01
老师，如果还是这个分子，用SDD的话，是不是多重度应该为7呀，还是说需要算一下1，7，15的能量，然后比较 ...

没有任何理由算1和15，楼上说的5也没有任何必要试。单一稀土离子的所有电子必然是自旋平行的，又因为Eu(III)的价电子排布是4f6，所以自旋多重度必为7