如何确定单电子所占据轨道的组分

czhang8

各位大佬好啊！小弟最近想对一个三重态结构进一步研究，做了自旋密度图和hirshfield 自旋布居数分析。此外我们还想进一步探究两个单电子到底占据何种分子轨道以及该轨道是如何由原子轨道重组出来的（组分），请问可以做什么分析呢？
另一个引申而来的问题是，SOMO一定是HOMO吗？小弟用结构优化的chk文件从multiwfn上读到的HOMO和HOMO-1非常不像单电子可能占据的轨道，和自旋密度图体现的轨道形状也不匹配，倒是HOMO-2和HOMO-3的某部分比较像自旋密度图中的分布。

感谢各位大佬不吝赐教！

sobereva

先把基本概念搞明白，参考北京科音初级量子化学培训班（http://www.keinsci.com/KEQC）幻灯片：


RO形式的SCF才能直接计算出来SOMO。按照下文用Multiwfn主功能0看轨道的时候，文本窗口直接就告诉你SOMO是哪个或哪些轨道，其中能量最高那个SOMO可以视为HOMO
使用Multiwfn观看分子轨道
http://sobereva.com/269（http://bbs.keinsci.com/thread-462-1-1.html）
此种情况单电子完全由SOMO贡献，按下文用Multiwfn分析SOMO的轨道成份就完了
谈谈轨道成份的计算方法
http://sobereva.com/131

开壳层体系通常用U的形式来计算，直接产生不了一般意义的SOMO，需要先用下文的做法用Multiwfn做双正交化才能基本还原出来SOMO的概念，然后再用Multiwfn分析这样的SOMO的轨道成份
用于非限制性开壳层波函数的双正交化方法的原理与应用
http://sobereva.com/448（http://bbs.keinsci.com/thread-11377-1-1.html）