激发态的过渡态可以想基态的过渡态一样在Gaussian软件中计算吗？

Yaoyl · 发表于 Post on 2025-10-9 11:41:49

大家好，我想咨询一下激发态的过渡态可以想基态的过渡态一样在Gaussian软件中计算吗？https://doi.org/10.1021/acs.jpclett.2c00830
J. Phys. Chem. Lett. 2022, 13, 3290−3296论文中提到了The Beijing Density Functional (BDF) Program Package，但是如果想用Gaussian软件计算，计算中只把基态的结构信息换成激发态的结构信息，然后用Gaussian软件计算过渡态这样可行吗？

wal · 发表于 Post on 2025-10-9 11:48:46

本帖最后由 wal 于 2025-10-9 11:54 编辑

需要加上激发态相应的关键词

不对你看的这篇文章里用的不是DFT算TS 应该用的是CASSCF 你需要自行判断你的体系是否适合用TDDFT计算如果不适合则你需要更换擅长CAS的软件

beefly · 发表于 Post on 2025-10-9 11:55:40

原则上，Gaussian中有一阶或者二阶解析导数的激发态方法都可以（其中一阶导数方法需要一些特殊选项或第三方程序来优化过渡态和反应路径），但是考虑到精度和效率，基本上能用的只有TDDFT。有很多这方面的文章。

sobereva · 发表于 Post on 2025-10-9 14:24:47

激发态能算一阶解析导数就可以基本实现目的，比如G09的TDDFT只有一阶解析导数，可以用不需要Hessian的QST2优化激发态过渡态；ORCA的TDDFT也只有一阶解析导数，可以用CI-NEB对激发态产生反应路径和得到过渡态。但只有一阶解析导数的缺点是之后做振动分析费劲。Gaussian16有TDDFT二阶解析导数，研究激发态的反应就舒服多了。

北京科音中级量子化学培训班（http://www.keinsci.com/KBQC）的激发态计算部分专门给了G16算激发态质子转移的例子

Yaoyl · 发表于 Post on 2025-10-9 14:49:31

wal 发表于 2025-10-9 11:48
需要加上激发态相应的关键词

不对你看的这篇文章里用的不是DFT算TS 应该用的是CASSCF 你需要自行判断你 ...

好的，谢谢老师的指导。

Yaoyl · 发表于 Post on 2025-10-9 14:51:36

beefly 发表于 2025-10-9 11:55
原则上，Gaussian中有一阶或者二阶解析导数的激发态方法都可以（其中一阶导数方法需要一些特殊选项或第三方 ...

明白了，谢谢老师。

Yaoyl · 发表于 Post on 2025-10-9 14:54:59

sobereva 发表于 2025-10-9 14:24
激发态能算一阶解析导数就可以基本实现目的，比如G09的TDDFT只有一阶解析导数，可以用不需要Hessian的QST2 ...

谢谢sob老师，这种情况下，我利用Gaussian计算激发态的过渡态时，是不是计算基态的过渡态的命令行中添加TD关键词，然后用激发态的结构信息替换基态的分子结构信息就可以了？

〇66 · 发表于 Post on 2025-10-10 10:50:32

Yaoyl 发表于 2025-10-9 14:54
谢谢sob老师，这种情况下，我利用Gaussian计算激发态的过渡态时，是不是计算基态的过渡态的命令行中添加T ...

给你参考一个我之前找激发态过渡态的关键词，泛函基组等你可以自己替换 # opt=(calcfc,ts,noeigen) freq td=(nstates=6,root=1) wb97xd def2svp

Yaoyl · 发表于 Post on 2025-10-10 15:33:43

〇66 发表于 2025-10-10 10:50
给你参考一个我之前找激发态过渡态的关键词，泛函基组等你可以自己替换 # opt=(calcfc,ts,noeigen) freq ...

嗯嗯，好的，谢谢老师

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