使用MOMAP计算辐射速率与实验相差较大

Baivkup

wzkchem5 发表于 2025-10-16 09:28
（1）如果你确定是从D1态发射的，那么是的
（2）对于自由基而言，假设已经确认从D1态发射了，首先看有没 ...

老师对于第一个问题，我对D1进行td opt，最后一次优化输出的信息中的Excited state 1 后面跟着的振子强度是否就是D1-D0的振子强度？然后再判断大小吗？
第二个问题如果没有能量相近等情况的Q1态存在的话，knr的计算是否就不需要考虑HT效应？
感谢老师的回复

wzkchem5

Baivkup 发表于 2025-10-16 11:14
老师对于第一个问题，我对D1进行td opt，最后一次优化输出的信息中的Excited state 1 后面跟着的振子强度 ...

（1）是。不过看起来你是用高斯做的计算？高斯的U-TDDFT因为自旋污染问题，往往不适合用来计算自由基。除非确认D1的自旋污染确实很小，否则应当改用BDF软件的X-TDDFT方法。参见：https://mp.weixin.qq.com/s/1qA_QZRzYZxN6MVJw44Wfg；https://bdf-manual.readthedocs.i ... ml#x-tddft-sa-tddft
（2）如果没有能量相近或低于D1的Q态，那么不需要算ISC速率。ISC速率是knr的一种，knr包括D1到Q态的ISC，也包括D1到D0的IC。IC速率一般软件不支持算HT效应，而且HT效应对于IC一般也不是太重要