ORCA算MR-TADF分子激发态，发现三重态能量大于单重态

hairihan

ORCA算MR-TADF分子激发态，发现三重态能量大于单重态。我的输入文件有问题吗？这样是能把单重态和三重态一起算出来的吧？
请大家帮看一下，谢谢大家

wzkchem5

大一点不是没有可能，但这个确实大得太多了。
检查是不是doubles correction有发散趋势，例如S1态的doubles correction明显大于其他态。
可以考虑换其他更适合的双杂化泛函，sob老师有相关博文。此外也可考虑用DLPNO-STEOM-CCSD

sobereva

关于TD双杂化的问题他，参考北京科音高级量子化学培训班（http://www.keinsci.com/KAQC）这页幻灯片：



当前基组太小了，TD-双杂化适合用def2-TZVP

另外，也可以尝试改用MRCC做RI-SCS-CC2，以及MRCC做RS-PBEP86/SOS-ADC(2)（几乎比任何TD双杂化都更好）。并且还可以用ORCA用很稳的SC-NEVPT2。对这些计算，高级量子化学培训班里全都很详细讲了做法并给了现成例子。

也参考北京科音中级量子化学培训班（http://www.keinsci.com/KBQC）这页幻灯片，可以考虑delta-SCF，高级量子化学培训班也里讲了ORCA结合MOM技术做此计算的方法和例子：


DLPNO-STEOM-CCSD也可以尝试，不过体系不小的话，耗硬盘相当恐怖，建议至少准备2TB硬盘空余空间。