用orca作bsse校正得出的BSSE校正能量较大是哪里有问题吗

liruixue

各位老师好，我在用orca作bsse校正时，看的帖子http://sobereva.com/542用的Multiwfn输出的输入文件，因为没有我用的def2-tzvp，就直接在输入文件里直接改成了def2-tzvp基组，因为帖子里的方法没有加变形能，导致校正后有的数值绝对值比结合能要大，因此我将作LED分析时得出的变形能加进去了，但得出来的部分体系Ebsse能量好像有点大，校正了结合能的一半左右，麻烦老师帮我看一下我的输入文件是否有问题呢？

Stardust0831

根本没有必要把post-HF用的基组从def2-TZVPP改成def2-TZVP，这极其荒谬！
DLPNO-CCSD(T)很刚需def2-TZVPP比def2-TZVP多出来的这些高角动量基函数。

如果你指的变形能是结合过程中分子结构变形带来的能量改变（即binding energy和interaction energy的差值），那你应该直接对复合物和单体都做结构优化后算单点，此时已经算是考虑了变形能。具体可以参考orca手册：

sobereva

没事别乱用counterpoise，你这个体系根本不牵扯计算分子间弱相互作用能，根本不是counterpoise该用的场合，认真看下文
计算化学键键能时以counterpoise方式考虑BSSE不仅是多余的甚至是有害的
http://sobereva.com/381（http://bbs.keinsci.com/thread-6047-1-1.html）

并且，绝对不要把counterpoise当成BSSE校正的代名词，认真看此文BSSE部分
计算化学中的一些常见不良写法和用词
http://sobereva.com/298（http://bbs.keinsci.com/thread-1358-1-1.html）

算变形能跟LED没有半毛直接联系。变形能、相互作用能、结合能各自怎么得到下文明确说了，搞清楚了基本逻辑再计算
谈谈分子间结合能的构成以及分解分析思想
http://sobereva.com/733（http://bbs.keinsci.com/thread-50890-1-1.html）