求助：STEOM-DLPNO-CCSD是否能够比较好的计算激发态中CT excitation

yyww123 · 发表于 Post on 2026-4-18 08:16:43

想尝试使用 “STEOM-DLPNO-CCSD def2-TZVP def2-TZVP/C def2/J TightSCF” 计算激发态，这个Orca 的 Manual 中的方法是否可以比较好的计算 Charge transfer excitation 。感谢各位老师的指导。

beefly · 发表于 Post on 2026-4-18 08:32:40

本帖最后由 beefly 于 2026-4-18 08:37 编辑

疫情期间算过一个激发态具有强烈CT特征的多环有机分子，最好的杂化泛函结合TDDFT相比于实验激发能有0.3 eV的偏差，而大部分泛函包括双杂化在内，误差普遍都在0.5 eV以上。EOM-CCSD甚至超过1 eV。用STEOM-DLPNO-CCSD确实能考虑CT，偏差在0.3 eV，比EOM-CCSD好很多了。不过0.3 eV也不令人满意，最后发表的结果是用DMRG-SCF/MC-PDFT做的。

STEOM-DLPNO-CCSD的问题在于有些激发态的权重可能不够，导致全白算了

sobereva · 发表于 Post on 7 day ago

STEOM-DLPNO-CCSD算CT在CC3以下级别的单参考方法里算很好的了。但注意这东西算大体系还是算不动，耗硬盘超级厉害。

如果对相对常见的TD-双杂化、TD结合w调控泛函的结果仍不满意，还可以考虑使用算CT非常好的MRCC能做的RS-PBEP86/SOS-ADC(2)，一些文章测试里它算CT激发比EOM-CCSD还好点，而耗时低得多，也比目前任何TD-双杂化整体精度更好。北京科音高级量子化学培训班（http://www.keinsci.com/KAQC）讲MRCC部分给了具体介绍和示例

yyww123 · 发表于 Post on 5 day ago

beefly 发表于 2026-4-18 08:32
疫情期间算过一个激发态具有强烈CT特征的多环有机分子，最好的杂化泛函结合TDDFT相比于实验激发能有0.3 eV ...

感谢

yyww123 · 发表于 Post on 5 day ago

sobereva 发表于 2026-4-19 07:48
STEOM-DLPNO-CCSD算CT在CC3以下级别的单参考方法里算很好的了。但注意这东西算大体系还是算不动，耗硬盘超 ...

感谢

		自动登录 Automatic login	找回密码 Forget password
密码 Password			注册 Register

[ORCA] 求助：STEOM-DLPNO-CCSD是否能够比较好的计算激发态中CT excitation

评分 Rate

浏览过的版块