求助，ORCA计算单线态与三线态能量时，能量大小几乎不变怎么解决呀

GAO高 · 发表于 Post on 前天 12:26

我想模仿这篇文献使用ORCA计算0维金属卤化物的单三线态的能量差以及SOC，但在现在计算的结果，我的单线态S1能量与三线态T1能量的差值很小几乎不变，并且个别体系三线态能量算的结果为负值。请问这是跟我团簇选择的原因吗？    下面是我的关键词
%pal nprocs 32 end

! CAM-B3LYP DKH2 TightSCF miniprint  RIJCOSX AutoAux  RI-SOMF(1X)

%basis
  NewGTO Zn "DKH-def2-TZVP" end
  NewGTO Cl "DKH-def2-TZVP" end
  NewGTO P  "DKH-def2-TZVP" end
  NewGTO C  "DKH-def2-TZVP" end
  NewGTO H  "DKH-def2-SVP" end
end

%tddft
  tda true
  nroots 30
  triplets true
  dosoc true
  printlevel 3
end

wzkchem5 · 发表于 Post on 前天 15:47

“单线态S1能量与三线态T1能量的差值很小几乎不变”，实验已知差值不该很小，或不该几乎不变吗？差值很小、几乎不变不一定是错的

GAO高 · 发表于 Post on 前天 17:04

老师您看，这是我输出的结果，这两个值一摸一样，这个结果也是可以用的吗？

J.Liu · 发表于 Post on 前天 18:27

GAO高发表于 2026-5-7 17:04
老师您看，这是我输出的结果，这两个值一摸一样，这个结果也是可以用的吗？

两者都是优化后的结构么？还是同一结构仅改了 spin multiplicity ？

iamjjLin · 发表于 Post on yesterday 10:48

J.Liu 发表于 2026-5-7 18:27
两者都是优化后的结构么？还是同一结构仅改了 spin multiplicity ？

1、从他的关键词来看，应该是基态结构做的垂直激发，没有单独优化激发态。
2、这种情况可以试试将tda关了，如果结果还是这样，可以尝试重新取团簇

GAO高 · 发表于 Post on 2 hour ago

J.Liu 发表于 2026-5-7 18:27
两者都是优化后的结构么？还是同一结构仅改了 spin multiplicity ？

二者是对同一个团簇进行计算的，我的关键词是%tddft
  tda true
  nroots 30
  triplets true
  dosoc true
  printlevel 3
所以可以直接算单线态的和三线态的能量

GAO高 · 发表于 Post on 2 hour ago

iamjjLin 发表于 2026-5-8 10:48
1、从他的关键词来看，应该是基态结构做的垂直激发，没有单独优化激发态。
2、这种情况可以试试将tda关 ...

是的大佬，我计算的就是垂直激发能，并没有进行优化。
想请问一下，对于团簇的选择有什么要求吗？应该如何进行团簇的选择呀？

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