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[综合交流] NO2+离子进攻羟基的过渡态搜索问题

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我想计算NO2+进攻RCH2OH (R是一个脂环)反应的过渡态,但是NO2+反应之后生成的RCH2ONO2和氢离子,氢离子是游离的会导致脂环断开,这种情况下应该如何计算呢

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发表于 Post on 2026-5-13 00:51:54 | 只看该作者 Only view this author
如果是两步(或多步)反应,游离的氢导致的脂肪环断开作为单独的过程计算,进攻过程照常计算
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发表于 Post on 2026-5-13 12:28:04 | 只看该作者 Only view this author
实际反应的溶剂是什么?可能需要引入1~2个显式溶剂分子才能得到正确结果
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2026-5-13 15:15:00 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2026-5-13 00:51
如果是两步(或多步)反应,游离的氢导致的脂肪环断开作为单独的过程计算,进攻过程照常计算

老师,就是一个酯化反应,实际反应中是不存在断环的过程的

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2026-5-13 15:16:03 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2026-5-13 12:28
实际反应的溶剂是什么?可能需要引入1~2个显式溶剂分子才能得到正确结果

老师,研究的是有无离子液体对能垒的影响。所以需要不加离子液体的体系做基准

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发表于 Post on 2026-5-13 15:51:08 | 只看该作者 Only view this author
liyuqing 发表于 2026-5-13 15:16
老师,研究的是有无离子液体对能垒的影响。所以需要不加离子液体的体系做基准

即使没有离子液体,NO2+的阴离子也会参与,此外也可能有另一分子醇参与。另外NO2+如果是原位生成的,例如硝硫混酸生成的,那么NO3-、HSO4-、HNO3、H2SO4、H2O等都可能参与
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员
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主页:http://www.qitcs.qd.sdu.edu.cn/info/1133/1776.htm
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