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[新手求助] 请问计算反应过程中不同物质的吉布斯自由能可以分别用RRHO与QRRHO吗?

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楼主
笔者想利用shermo计算反应过程中不同分子的吉布斯自由能,进而得到吉布斯自由能垒,但反应中的部分中间体具有若干低频率,
请问是对没有低频率的分子与具有低频率的分子分别使用RRHO模型(ilowfreq=0)与QRRHO模型(ilowfreq=2),还是应该对所有分子都使用QRRHO模型(ilowfreq=2),
以及计算过渡态的吉布斯自由能应该用ilowfreq=0还是ilowfreq=2。

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发表于 Post on 2026-5-15 16:23:54 | 只看该作者 Only view this author
应该统一用QRRHO,因为QRRHO和RRHO对于较高的频率并非没有差别,只是差别小而已,仍然属于理论级别不统一。
没有低频的分子,估计也不会大到哪去,用QRRHO重算并不费时,再者Hessian不需要重算。
是否用QRRHO和是不是过渡态无关
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员
Google Scholar: https://scholar.google.com/citations?user=XW6C6eQAAAAJ
ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4540-8734
主页:http://www.qitcs.qd.sdu.edu.cn/info/1133/1776.htm
GitHub:https://github.com/wzkchem5
本团队长期招收研究生,有意者可私信联系

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2026-5-15 17:07:22 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2026-5-15 16:23
应该统一用QRRHO,因为QRRHO和RRHO对于较高的频率并非没有差别,只是差别小而已,仍然属于理论级别不统一。 ...

感谢您的解答,请问如果都统一为QRRHO会不会对得到的过渡态的热力学量产生不利影响

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发表于 Post on 2026-5-16 00:51:53 | 只看该作者 Only view this author
rorrim 发表于 2026-5-15 17:07
感谢您的解答,请问如果都统一为QRRHO会不会对得到的过渡态的热力学量产生不利影响

之所以Shermo默认就是用QRRHO正是因为相对于RRHO有益无害、无论什么体系
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2026-5-16 14:59:07 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2026-5-16 00:51
之所以Shermo默认就是用QRRHO正是因为相对于RRHO有益无害、无论什么体系

感谢卢老师的解答

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