求助计算出的磷光发射能是负值

qingqing11

以下分别是计算T1发射能的输入,spin3-spin1的能量来算磷光发射能，但是算出来是负值，想问一下是调的活化空间的问题吗？在DFT级别算也是负值，现在换到CASSCF级别还是负值，有没有人遇到过这种情况，请问怎么解决的
>>> EXPORT MOLCAS_MOLDEN=ON
&GATEWAY
        coord   =   imt1.xyz
        Basis        =   ANO-RCC-VDZP
        RICD
        group        =        nosym
END OF INPUT

&SEWARD
        DoAnalytical
END OF INPUT

&RASSCF
        nactel        = 12 0 0
        ras2    = 10
        charge  = 0
        symmetry= 1
        spin        = 3
        ciroot        = 10 10 1
        fileorb = obt1210_sa10_t1.RasOrb
END OF INPUT

&CASPT2
multi
10 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

ipea
0.00

imag
0.2
END OF INPUT
>>> COPY $Project.JobMix JOB001

&RASSI &END  
Nrofjobiphs   
1       10
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Ejob

>>> EXPORT MOLCAS_MOLDEN=ON
&GATEWAY
        coord   =   imt1.xyz
        Basis        =   ANO-RCC-VDZP
        RICD
        group        =        nosym
END OF INPUT

&SEWARD
        DoAnalytical
END OF INPUT

&RASSCF
        nactel        = 12 0 0
        ras2    = 10
        charge  = 0
        symmetry= 1
        spin        = 1
        ciroot        = 10 10 1
        fileorb = obt1210_sa10_t1.RasOrb
END OF INPUT

&CASPT2
multi
10 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

ipea
0.00

imag
0.2
END OF INPUT
>>> COPY $Project.JobMix JOB001

&RASSI &END  
Nrofjobiphs   
1       10
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Ejob

wzkchem5

这个分子实验上确定能发磷光吗？有的体系的最低三重态本来就比最低单重态低

qingqing11

wzkchem5 发表于 2026-7-26 20:03
这个分子实验上确定能发磷光吗？有的体系的最低三重态本来就比最低单重态低

实验上并没有提能不能磷光，也没有发射光谱

qingqing11

wzkchem5 发表于 2026-7-26 20:03
这个分子实验上确定能发磷光吗？有的体系的最低三重态本来就比最低单重态低

那请问老师，"有的体系的最低三重态本来就比最低单重态低"像这种情况我要怎么证明呢？文章中应该怎么解释呢