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[综合交流] 计算紫外光谱激发能和HOMO-LUMO gap不一致的关系

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楼主
各位老师好:首先表示感谢,这个问题我之前百度也没有很好的解释。
我利用高斯计算了染料分子的紫外光谱,结果和实验基本吻合,最强的吸收峰对应于HOMO→LUMO激发,激发能为1.90eV,实验值为1.81ev,然而我查看分子轨道的能量,发现HOMO和LUMO的gap为3.38eV,请问为什么激发能不是HOMO-LUMO gap呢?




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发表于 Post on 2017-10-13 12:25:18 | 只看该作者 Only view this author
http://bbs.keinsci.com/forum.php?mod=viewthread&tid=188
sob老师之前的帖子,我当时的研究生量化作业就是这个,好几年了。
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发表于 Post on 2017-10-13 12:36:20 | 只看该作者 Only view this author
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发表于 Post on 2017-10-13 13:16:55 | 只看该作者 Only view this author
更充分的内容看这个
CIS、TDDFT计算的CT激发能随CT距离的渐进行为的总结
http://sobereva.com/321
里面有激发能与轨道能量差的关系。

PS:搞计算化学搜索学术有关的千万别用百度,否则必被坑。搜不到有用的还好,怕就怕搜出来误导自己的东西。搞科研的人一定要用Google。
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-10-13 20:39:03 | 只看该作者 Only view this author
小范范1989 发表于 2017-10-13 12:25
http://bbs.keinsci.com/forum.php?mod=viewthread&tid=188
sob老师之前的帖子,我当时的研究生量化作业就 ...

谢谢!

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-10-13 20:39:11 | 只看该作者 Only view this author
冰释之川 发表于 2017-10-13 12:36
去看看Jean-Luc Bredas的《Mind the gap!》

谢谢!

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-10-13 20:39:21 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2017-10-13 13:16
更充分的内容看这个
CIS、TDDFT计算的CT激发能随CT距离的渐进行为的总结
http://sobereva.com/321

谢谢sob老师

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发表于 Post on 2017-10-13 20:56:51 | 只看该作者 Only view this author
对于染料分子而言,如果lamda(max)主要对应于HOMO-LUMO的跃迁贡献的话其值不应该和HOMO-LUMOgap差很多的。

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发表于 Post on 2017-10-13 21:05:21 | 只看该作者 Only view this author
好像有个激子束缚能的概念吧。

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发表于 Post on 2017-10-13 21:44:36 | 只看该作者 Only view this author
lina 发表于 2017-10-13 20:56
对于染料分子而言,如果lamda(max)主要对应于HOMO-LUMO的跃迁贡献的话其值不应该和HOMO-LUMOgap差很多的。

差个零点几eV很正常
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发表于 Post on 2017-12-11 14:20:54 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2017-10-13 21:44
差个零点几eV很正常

Sob老师,他这个gap3.38eV,激发能1.90eV,差了很多啊,怎么解释呢

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发表于 Post on 2017-12-11 14:37:30 | 只看该作者 Only view this author
lianghua飘 发表于 2017-12-11 14:20
Sob老师,他这个gap3.38eV,激发能1.90eV,差了很多啊,怎么解释呢

实际算出来什么就是什么
本来二者就没有可比性,最低激发能经常都完全不对应HOMO->LUMO
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发表于 Post on 2017-12-12 10:27:25 | 只看该作者 Only view this author
lianghua飘 发表于 2017-12-11 14:20
Sob老师,他这个gap3.38eV,激发能1.90eV,差了很多啊,怎么解释呢

有的时候激发态和基态的波函数节点不对应,导致跃迁禁阻。这种情况对于半导体类还是挺常见的。

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