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[综合交流] 具有π-π弱相互作用的体系的荧光光谱计算,泛函的选取

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我要计算下图所示片段中部分结构的荧光光谱,用的是G09的B版本,我用wB97XD泛函计算的发射光谱与实验值相差有70nm,用B3LYP计算的发射光谱与实验值相差30nm左右,现在比较困惑的是到底应该用哪一个泛函?wB97XD有考虑弱相互作用,但光谱值相差大,B3LYP没有考虑弱相互作用,但是光谱值相对而言比较接近一些。望各位在行的伙伴解答,谢谢!

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发表于 Post on 2017-11-19 15:48:51 | 只看该作者 Only view this author
咨询一下楼主,你是如何计算的的荧光呢?两个分子一起计算的,还是取了单分子计算的?这个分子优化激发态应该时间不短吧?
你图片的结构是通过cif取出来的?
B3LYP也可以添加色散啊。GD3BJ。具体那个版本我不知道。
谢谢楼主指点
https://www.x-mol.com/groups/fan_jianzhong

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-11-19 18:51:43 | 只看该作者 Only view this author
小范范1989 发表于 2017-11-19 15:48
咨询一下楼主,你是如何计算的的荧光呢?两个分子一起计算的,还是取了单分子计算的?这个分子优化激发态应 ...

(1)两个分子一起的,我没有用到这么长的片段
(2)是从.cif建超胞得到的
(3)由于我用的是B版本,所以B3LY没法添加色散

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发表于 Post on 2017-11-25 16:08:02 | 只看该作者 Only view this author
优化用wB97XD或M062X,之后PBE0算光谱。证明PBE0算光谱好的文章多得很
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-11-27 16:25:13 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2017-11-25 16:08
优化用wB97XD或M062X,之后PBE0算光谱。证明PBE0算光谱好的文章多得很

好的,谢谢社长,我最近已经用上G09E版本啦

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-11-30 19:01:27 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2017-11-25 16:08
优化用wB97XD或M062X,之后PBE0算光谱。证明PBE0算光谱好的文章多得很

社长,我可否用B3LYP-D3(BJ)优化基态结构,然后用B3LYP算TD和TDOPT?
在算TD和TDopt中,加与不加色散校正有何影响勒?

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发表于 Post on 2017-11-30 19:26:50 | 只看该作者 Only view this author
zhongyuabc 发表于 2017-11-30 19:01
社长,我可否用B3LYP-D3(BJ)优化基态结构,然后用B3LYP算TD和TDOPT?
在算TD和TDopt中,加与不加色散校正 ...

应当一直用B3LYP-D3(BJ),否则说不清楚
色散作用不影响TD计算得到的激发能、振子强度等,但影响TD opt的结果
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-11-30 21:25:33 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2017-11-30 19:26
应当一直用B3LYP-D3(BJ),否则说不清楚
色散作用不影响TD计算得到的激发能、振子强度等,但影响TD opt的 ...

好的,谢谢社长大大

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