用b3lyp与m062x两种泛函算TD，结果两种方法的激发类型不一样

zhongyuabc · 发表于 Post on 2017-12-11 16:40:36

我用两种方法算一个单体（图1）的激发光谱，结果两种方法得到的激发类型不一样，不知道这种情况该怎么去解决？望高手们指点，谢谢方法1：B3LYP/(SDD,6-31g*)；电荷转移激发（delta-r = 3.5）；电子从乙酸分子转移到邻菲罗啉分子上；激发波长与实验值接近，但是发射波长很离谱,,而且tdopt这一步总是出现收敛失败，我导出log文件来看，发现其中有两个配位键键长竟然增加了1.2埃。
方法2：M062X/(SDD,6-31g*)；局域激发（delta-r=1.8）；电子的转移只在邻菲罗啉分子上；激发波长与发射波长都比实验值要蓝移100nm

ikea1984 · 发表于 Post on 2017-12-11 19:08:02

B3LYP的exchange部分比例太低，不足以描述CT态。用LC-wPBE之类的长程100%交换的泛函呗
M06-2X 54%的比例也比B3LYP好得多

zhongyuabc · 发表于 Post on 2017-12-12 09:28:02

ikea1984 发表于 2017-12-11 19:08
B3LYP的exchange部分比例太低，不足以描述CT态。用LC-wPBE之类的长程100%交换的泛函呗
M06-2X 54%的比例也 ...

好的，谢谢您

望月凝香 · 发表于 Post on 2017-12-12 10:25:06

b3lyp算带电荷转移的发射光谱非常非常不靠谱。
对于我的有机体系PBE0最适合。你这种过渡金属配合物的话，可能要PBE38吧……

zhongyuabc · 发表于 Post on 2017-12-12 10:57:07

望月凝香发表于 2017-12-12 10:25
b3lyp算带电荷转移的发射光谱非常非常不靠谱。
对于我的有机体系PBE0最适合。你这种过渡金属配合物的话， ...

好的，我试试看，谢谢您

		自动登录 Automatic login	找回密码 Forget password
密码 Password			注册 Register

[综合交流] 用b3lyp与m062x两种泛函算TD，结果两种方法的激发类型不一样

浏览过的版块