一篇横测不同76种泛函计算偶极矩精度的文章

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学习了，谢谢卢老师

小小喜乐

sobereva 发表于 2018-1-9 09:18
不过M06表现得不错。
和HF成份关系应当比较明显，M06和PBE0分别是27%和25%。

卢老师，类似图中的一系列分子的优化我用的泛函和基组是M062X/6-311G**，基于优化好的结构，我想考察分子的激发态偶极矩和静电势，做法是：（1）泛函依旧用M062X，基组换成Aug-cc-pVTZ或def2-TZVPD；还是（2）泛函换成PBE0，基组换成Aug-cc-pVTZ或def2-TZVPD

sobereva

小小喜乐 发表于 2026-1-12 16:19
卢老师，类似图中的一系列分子的优化我用的泛函和基组是M062X/6-311G**，基于优化好的结构，我想考察分 ...

都可以，但如果是电荷转移激发，则PBE0不适合
我更建议用CAM-B3LYP

小小喜乐

sobereva 发表于 2026-1-13 01:27
都可以，但如果是电荷转移激发，则PBE0不适合
我更建议用CAM-B3LYP

非常感谢卢老师的回复，我看了您写的博文一些关于不同任务泛函和基组的选择：http://sobereva.com/415；http://bbs.keinsci.com/thread-536-1-1.html；http://sobereva.com/336；http://sobereva.com/387
基于优化的结构，再进行其它计算任务，可以切换不同的泛函。现在关于这个问题有几点疑惑，想再请教一下卢老师
1. 常见的任务就是几何优化/振动分析（较小基组）和单点计算（较大基组）。基于优化好的构型仅做单点计算，是不是就可以得到偶极矩及实现波函数分析？
2. 那进行波函数分析和分子轨道分析（HOMO-LUMO），是用几何优化的fch文件，还是基于优化结构用更大基组算的单点能的fch文件？
3. 对于这个体系，目前基态和激发态构型的优化，均采用的是M062X/6-311G**，因为涉及到了电荷转移激发，是否需要在进行以下任务计算的时候，切换泛函
（1） 激发态构型的优化以及电子光谱的模拟切换成CAM-B3LYP/6-311G**，而基态构型优化依旧采用M062X/6-311G**？
（3）波函数分析和HOMO-LUMO能隙：基于各自优化好的结构，做单点计算：基态采用M062X/6-311G**；激发态采用CAM-B3LYP/6-311G**
（2）偶极矩计算：基于各自优化好的结构，做单点计算：基态采用M062X/Aug-cc-pVTZ或def2-TZVPD；激发态采用CAM-B3LYP/Aug-cc-pVTZ或def2-TZVPD？

sobereva

小小喜乐 发表于 2026-1-13 21:06
非常感谢卢老师的回复，我看了您写的博文一些关于不同任务泛函和基组的选择：http://sobereva.com/415；h ...

1 得看你算单点用的什么基组。算单点往往不带弥散函数，但算准偶极矩又需要弥散函数（至少是弥散特征较明显的3或4-zeta基组）

2 看具体什么波函数分析，没法一概而论。看下文Q35
Multiwfn FAQ
http://sobereva.com/452

分子轨道本来就不是可观测量，没法说什么基组下算的一定最合理，见下文的详细讨论
正确地认识分子的能隙(gap)、HOMO和LUMO
http://sobereva.com/543（http://bbs.keinsci.com/thread-16758-1-1.html）

3 如果你懒得解释切换泛函的原因、免得被审稿人唧唧歪歪，建议所有你提到的基态任务也都用CAM-B3LYP。如果色散作用对结构影响明显，CAM-B3LYP优化时记得要带色散校正

小小喜乐

sobereva 发表于 2026-1-14 05:17
1 得看你算单点用的什么基组。算单点往往不带弥散函数，但算准偶极矩又需要弥散函数（至少是弥散特征较明 ...

明白了，非常感谢卢老师的解答！