利用激发态计算LUMO能量问题

Aristotler · 发表于 Post on 2018-5-29 17:04:36

各位老师，同学：
如图所示，我想通过激发态计算LUMO能量，湖师大刘老师告诉我说可以根据激发态得到电子跃迁能量，加上HOMO能量即可得到LUMO值，但是下图我第一激发态中69（HOMO）到70（LUMO）并不是主导的，那么2.7139eV的能量是不是就不能用了，而应该改用第二激发态的3.1822eV能量，因为我想这里69到70是主导的？谢谢大家~

让你变成回忆 · 发表于 Post on 2018-5-29 18:02:04

就算你的S1态是由HOMO->LUMO所主导的，也不能这样算。因为HOMO、LUMO的gap并不是最低的激发能，中间还存在一个激子结合能的概念。这就像实验上有时测不到LUMO的时候，会用HOMO能级加上光学gap一样，并没有任何意义。

sobereva · 发表于 Post on 2018-5-29 18:49:29

基态能量加上激发能是激发态能量，但即便跃迁100%是HOMO->LUMO跃迁，也绝对不能说HOMO能量加上激发能是LUMO能量，不信的话自己算一下就知道。估计你会错刘老师的意思了
算个单点，输出文件里直接有LUMO能量，懒得自己找的话，你也可以把fch载入到Multiwfn里，进入主功能0的时候文本窗口也直接提示你LUMO能量。

激发能和轨道能量差之间的内在关系看此ppt里的公式
CIS、TDDFT计算的CT激发能随CT距离的渐进行为的总结
http://sobereva.com/321

Aristotler · 发表于 Post on 2018-5-29 19:36:58

sobereva 发表于 2018-5-29 18:49
基态能量加上激发能是激发态能量，但即便跃迁100%是HOMO->LUMO跃迁，也绝对不能说HOMO能量加上激发能是LUMO ...

老师，是刘老师给我说一般单点能算的LUMO值不太准确，告诉我说利用这种方法是可以精确的

sobereva · 发表于 Post on 2018-5-29 20:31:16

Aristotler 发表于 2018-5-29 19:36
老师，是刘老师给我说一般单点能算的LUMO值不太准确，告诉我说利用这种方法是可以精确的

你应该没有正确理解刘老师的意思

DFT轨道能量就是在DFT算单点过程中顺带得到的，做TDDFT计算过程中根本不会再产生出额外的轨道。HOMO能量加上电子激发能，根本什么都不是。

Aristotler · 发表于 Post on 2018-5-29 21:32:25

sobereva 发表于 2018-5-29 20:31
你应该没有正确理解刘老师的意思

DFT轨道能量就是在DFT算单点过程中顺带得到的，做TDDFT计算过程中 ...

好的，谢谢老师

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