求助：势垒与转化率

子不语icon · 发表于 Post on 2019-10-16 21:38:55

大家好，之前看sob老师的博文是这样说的，“常温下，自由能垒为21 kcal/mol时只需要4.5分钟就可以反应完一半”，这里针对的应该是一定量的吧？我现在研究的是NO转化为NO2的过程，一定浓度的NO与O2持续通过催化剂，数小时后NO到NO2的转化率将会维持在某一定值，如图所示。
这样我就产生了一个疑惑，常温下自由能垒低于多少才算能够发生呢？因为NO持续通过催化剂，感觉没有办法定义多长时间反应了一半。或者怎么算反应一半的时间呢？
希望各位大侠不吝赐教，指点迷津

谢谢！

1130240115 · 发表于 Post on 2019-10-16 22:03:46

看Sob老师的这篇博文：谈谈如何通过势垒判断反应是否容易发生：http://sobereva.com/506

子不语icon · 发表于 Post on 2019-10-16 23:19:30

1130240115 发表于 2019-10-16 22:03
看Sob老师的这篇博文：谈谈如何通过势垒判断反应是否容易发生：http://sobereva.com/506

你好，我看过这篇博文~我的困惑是我不知道怎么去判断我的反应发生一半的时间，不知道您有什么看法么

sobereva · 发表于 Post on 2019-10-17 00:50:45

“反应完一半”这是拿来对于典型情况估计单分子和双分子反应的自由能垒是多少算是容易反应才用的。既然文中都已经说了这两种情况的自由能垒多少算是容易反应，就没必要再拿现实情况中反应完一半来说事了，本身你的情况也没法定义反应完一半。

liyuanhe211 · 发表于 Post on 2019-10-17 02:06:01

可以计算达到稳态后某一脉冲的平均停留时间，可以理解为达到稳态后，在某一时刻突然引入一些标记了的分子，考察这一批分子流出反应体系（脱离反应条件，如脱离催化剂、降温）的时间分布。

子不语icon · 发表于 Post on 2019-10-17 08:32:20

本帖最后由子不语icon 于 2019-10-17 08:37 编辑

sobereva 发表于 2019-10-17 00:50
“反应完一半”这是拿来对于典型情况估计单分子和双分子反应的自由能垒是多少算是容易反应才用的。既然文中 ...

sob老师，我明白您的意思了，不要总是盯着半衰期。假如按照理想状况，22.7kca/mol算容易发生，也就是95KJ/mol左右。
现在我的困惑是，我找了一条反应路径，其中势垒最高的一步在108KJ/mol，这条反应路径还能算对的吗？

子不语icon · 发表于 Post on 2019-10-17 08:38:40

liyuanhe211 发表于 2019-10-17 02:06
可以计算达到稳态后某一脉冲的平均停留时间，可以理解为达到稳态后，在某一时刻突然引入一些标记了的分子， ...

谢谢liyuanhe老师的解答，但是我很羞愧，这已经超出了我的理解范围（捂脸）

sobereva · 发表于 Post on 2019-10-18 01:43:01

子不语icon 发表于 2019-10-17 08:32
sob老师，我明白您的意思了，不要总是盯着半衰期。假如按照理想状况，22.7kca/mol算容易发生，也就是95KJ ...

提供的信息太少，没法判断
体系模型、环境效应、计算级别、隧道效应等等很多因素都会产生影响

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