怎么理解静态相关和动态相关

indec · 发表于 Post on 2018-10-9 11:16:21

在看多参考方法的时候，看到说如果由静态相关主导的话，多参考方法可能会有优势，那怎么理解静态相关和动态相关？
多参考方法一般用在什么体系中会比较合适？算过渡金属激发态成键或者自由基体系？

granvia · 发表于 Post on 2018-10-9 13:05:43

本帖最后由 granvia 于 2018-10-9 18:36 编辑

我的理解是，静态相关是因为HF的最低虚轨道与最高占据轨道能量很接近，因此激发行列式占的比重就比较可观，所以，HF的单行列式就产生较大偏差，由此导致的相关效应就是静态相关。动态相关是一个电子的运动会影响到另外一个电子的运动，这种运动纠缠（确切说是库仑排斥）在HF框架下的单电子近似下是没有的，HF只能给出自旋相同两电子交换效应

sobereva · 发表于 Post on 2018-10-9 18:20:46

用论坛首页google框搜索静态相关动态相关电子相关
这个话题我和他人在论坛里已讨论过N次，特别是http://bbs.keinsci.com/thread-4969-1-1.html

sobereva · 发表于 Post on 2018-10-9 18:22:27

动态相关“单电子近似下是没有的”表述并不严格，KS-DFT形式上也是单电子近似，但通过相关泛函、在KS算符里进入相关势，等效地体现出动态相关效应

“激发态的行列式”应该说成“激发行列式”，不适合用“态”字，因为态是有具体物理意义的，而激发行列式只有数学意义，用于展开多电子波函数。

granvia · 发表于 Post on 2018-10-9 18:33:27

sobereva 发表于 2018-10-9 18:22
动态相关“单电子近似下是没有的”表述并不严格，KS-DFT形式上也是单电子近似，但通过相关泛函、在KS算符里 ...

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