求助：关于分子第一电离能和分子亲点能的计算方法

amomo · 发表于 Post on 2019-4-25 11:52:14

本帖最后由 amomo 于 2019-4-25 12:20 编辑

如题，想算一个烯烃在得到/失去一个电子的能量，首先蹦出来的想法是都做个单点，然后单纯的能量减一减就完事了。

可是转念一想这样会导致物质不守恒吧，比如A-的能量减去A的能量这电子数量也不一样肯定不好减。
但是单个电子的能量也不好算（我目前没见过算单个电子的能量，如果有的话大家还望见谅，新手阅历浅薄）

然后我就想可不可以配个H上去成使物质守恒，比如要算A到A-的能量的话，我就给A,AH,H各做一个单点，然后通过AH减去H再减去A的能量来得到“亲电能”，这种方法目前我觉得挺可行的，毕竟一个H造成的位阻也不会很大

还有一个方法就是说直接看HOMO，LUMO能量，HOMO的能量直接第一电离能，LUMO的能量就是亲电能
这个方法我觉得有点奇怪，毕竟在实验中一个烯烃在相同电压下会同时被氧化和还原得失电子，而我尝试算了一个烯烃的HOMO,LUMO则是能量差很大，如图有十倍之多

所以现在很纠结，各位老师有没有什么好点的方法来得到一个有机分子的第一电离能和亲电能呢

PS：可能是个很小白的问题，老师们莫见笑

amomo · 发表于 Post on 2019-4-25 11:53:13

引号里面的亲点能打错了，是“亲电能”

sobereva · 发表于 Post on 2019-4-25 12:04:57

不考虑热力学量，光考虑电子能量的话，单个电子的能量作为0处理。不要想太多。老老实实按照IP、EA的标准定义计算，俩个状态能量求差就完了
“HOMO的能量直接第一电离能，LUMO的能量就是亲电能”这叫koopmans近似（轨道能量前头还要再加个负号），前者精度很差，后者更是完全垃圾，毫无实用性

sobereva · 发表于 Post on 2019-4-25 12:07:49

amomo 发表于 2019-4-25 11:53
引号里面的亲点能打错了，是“亲电能”

注意论坛有编辑帖子的功能，直接编辑，不需要在回帖里去提需要改哪

amomo · 发表于 Post on 2019-4-25 12:19:21

sobereva 发表于 2019-4-25 12:04
不考虑热力学量，光考虑电子能量的话，单个电子的能量作为0处理。不要想太多
“HOMO的能量直接第一电离能 ...

谢谢老师回复，请问如果加入热力学校正量的话，单个电子能量该如何考虑，计算亲电能的话还可以直接相减吗（我看了下对于电子能量的亲电能和经过热力学校正的亲电能大小差了1~2kcal/mol）

amomo · 发表于 Post on 2019-4-25 12:20:39

sobereva 发表于 2019-4-25 12:07
注意论坛有编辑帖子的功能，直接编辑，不需要在回帖里去提需要改哪

已改，谢谢老师提醒

sobereva · 发表于 Post on 2019-4-25 12:27:56

amomo · 发表于 Post on 2019-4-25 12:32:04

sobereva 发表于 2019-4-25 12:27

谢谢老师！

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