关于团簇发光的理论计算问题

qian.

我是做金属团簇的光学性质理论计算方面研究的，目前有几个问题需要求解一下，谢谢
1.理论计算可以得到金属团簇的发光量子产率吗？（除了使用momap软件，我知道momap可以计算辐射率和非辐射率，从而计算出量子产率）
2.量子产率出来了，是不是发光寿命就出来了，从而可以通过寿命去判断发什么光？
3.在不知道量子产率，寿命情况下，可以理论计算知道一个金属团簇它发什么光吗？如何计算？

风起~

什么金属团簇啊，你发一个结构看看？
要是那种纯金簇，应该是算不了的，电子结构太复杂了

wzkchem5

1. 如果你只是字面意思上说除了MOMAP，不是说除了和MOMAP原理相同的其他所有软件的话，ORCA可以算
2. 对，但发光寿命是从辐射弛豫速率+非辐射弛豫速率来的，也就是它不是从量子产率算出来的，但和量子产率共享一个中间变量
3. 至少要算出荧光量子产率和磷光量子产率的比值。但如果能算出来这个比值，几乎肯定也能算出来量子产率本身

qian.

风起~ 发表于 2025-3-27 21:05
什么金属团簇啊，你发一个结构看看？
要是那种纯金簇，应该是算不了的，电子结构太复杂了

配体保护的金属纳米团簇，大概就是我发的附件那种

风起~

你这个结构不是一般的复杂，神仙难救
可能让爱心苹果老师看看吧 毕竟他是神仙

qian.

wzkchem5 发表于 2025-3-28 09:22
1. 如果你只是字面意思上说除了MOMAP，不是说除了和MOMAP原理相同的其他所有软件的话，ORCA可以算
2. 对， ...

谢谢老师的解答
看了你的回复，我又有以下疑问：
1.用ORCA计算量子产率，怎么计算呢，目前知道ORCA的ESD模块可以计算辐射率和系间窜越率
3.荧光量子产率是不是就是荧光率/(荧光率+非辐射率）？这个非辐射率是不是就是内转换率？
而磷光量子产率是不是磷光率/(磷光率+内转换率+系间窜越率）？但是内转换率怎么求呢，一般不都是默认从Sn到S1的内转换吗？

qian.

风起~ 发表于 2025-3-28 09:38
你这个结构不是一般的复杂，神仙难救
可能让爱心苹果老师看看吧 毕竟他是神仙

好的好的，麻烦你啦

wzkchem5

qian. 发表于 2025-3-28 10:13
谢谢老师的解答
看了你的回复，我又有以下疑问：
1.用ORCA计算量子产率，怎么计算呢，目前知道ORCA的ES ...

非辐射速率包括IC速率和ISC速率

在假设只涉及S1、T1，且没有RISC的情况下，
荧光量子产率 = S1荧光速率/(S1荧光速率 + (S1->S0 IC速率) + (S1->T1 ISC速率))
T1量子产率 = (S1->T1 ISC速率)/(S1荧光速率 + (S1->S0 IC速率) + (S1->T1 ISC速率))
磷光量子产率 = T1量子产率 * (T1磷光速率)/(T1磷光速率 + (T1->S0 ISC速率))
不难由化学动力学的知识自行推导存在RISC时的表达式，以及涉及其他S态或T态时的表达式

在常见的速率里，只有Sn->Sm（m>0, n>0）或Tn->Tm（m>1, n>1）的IC速率不能用ORCA算，必须用BDF结合MOMAP算，其他ORCA都能算。

此外不要忽略“速率”的“速”字

qian.

wzkchem5 发表于 2025-3-28 10:59
非辐射速率包括IC速率和ISC速率

在假设只涉及S1、T1，且没有RISC的情况下，

好的，了解了，谢谢老师的解答