请问大家过渡金属复合物体系几何优化的基组选择

dali · 发表于 Post on 2022-9-30 11:43:55

本帖最后由 dali 于 2022-9-30 11:46 编辑

请问大家，对于过渡金属复合物（80个原子左右，1~3个过渡金属（第四、五、六周期都可能）原子，其余原子是前三周期非金属元素）的单点能计算打算采用def2-TZVPP，单点和几何优化+频率计算用PBE0或PBE方法。现在对于几何优化+频率基组选择有几个问题：
1.几何优化+频率计算用def2-SVP是否要好于Lanl2DZ+6-31G(d,p)混合基组？
2.几何优化+频率计算有必要用SDD+6-31G(d,p)混合基组吗？会比def2-SVP好很多吗？
3.对于这类体系，大家还有其它更适用于几何优化+频率计算的基组吗？
谢谢大家！！！

wzkchem5 · 发表于 Post on 2022-9-30 14:43:25

SDD+6-31G(d,p)好于def2-SVP（不好说是否好很多），def2-SVP可能略好于Lanl2DZ+6-31G(d,p)
另外一个可以考虑的是def2-TZVP+def2-SVP，应该略好于SDD+6-31G(d,p)
具体看http://sobereva.com/373

niobium · 发表于 Post on 2022-9-30 16:22:23

结构优化def2-SVP，单点def2-TZVPP挺好的，写起来还方便

sobereva · 发表于 Post on 2022-9-30 18:19:50

def2-SVP对d族金属稍微差点意思，一般建议opt freq时候用SDD或lanl2TZ。
另外，def2-SVP对3d金属是全电子基组，比用赝势基组贵

dali · 发表于 Post on 2022-9-30 21:50:32

wzkchem5 发表于 2022-9-30 14:43
SDD+6-31G(d,p)好于def2-SVP（不好说是否好很多），def2-SVP可能略好于Lanl2DZ+6-31G(d,p)
另外一个可以考 ...

感谢回复！

dali · 发表于 Post on 2022-9-30 21:54:25

sobereva 发表于 2022-9-30 18:19
def2-SVP对d族金属稍微差点意思，一般建议opt freq时候用SDD或lanl2TZ。
另外，def2-SVP对3d金属是全电子 ...

谢谢老师，请问def2-SVP只是差点意思吗？如果用def2-SVP优化频率，用def2-TZVPP单点计算是否会被审稿质疑几何结构精度不够？

wzkchem5 · 发表于 Post on 2022-9-30 22:28:44

dali 发表于 2022-9-30 14:54
谢谢老师，请问def2-SVP只是差点意思吗？如果用def2-SVP优化频率，用def2-TZVPP单点计算是否会被审稿质疑 ...

def2-SVP差得可能不多，但是因为你体系里的过渡金属也不多，把金属的基组加到SDD、def2-TZVP等对计算时间的影响相比def2-SVP的误差的影响而言更小。所以权衡下来就是，如果你还没开始做这个课题，或者只做了一两个计算，那么把金属的基组选大一点比较好；但如果你基本做完这个课题了，那也不是太有必要加大基组重算一次

sobereva · 发表于 Post on 2022-10-1 11:13:42

dali 发表于 2022-9-30 21:54
谢谢老师，请问def2-SVP只是差点意思吗？如果用def2-SVP优化频率，用def2-TZVPP单点计算是否会被审稿质疑 ...

根据我以前的一些计算，对于优化的目的，def2-SVP描述一些过渡金属配合物的配位键键长比起用SDD（Gaussian自带的版本）误差明显更大，所以我一般不推荐def2-SVP级别描述过渡金属，哪怕是opt freq阶段。另外，def2-SVP对于个别有机体系优化得有点问题，比如优化N,N-2甲基苯胺结果是平的（本该是弯的）。所以如果不嫌写输入文件略微麻烦点，用SDD结合6-31G*是更好的选择（要更好点结果可以配体用6-311G*。有特殊必要的话再加氢的极化）

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