关于激发态的一些数据解读求助

lecturer

大家好，第一次接触激发态的计算，关于图中的几个数据，请大家帮忙看看我理解的是否正确。该图是一篇文献中使用Gaussian的TDDFT计算得到的。
图中3.516eV是基态到激发态的垂直吸收能，对应的是353nm。3.146eV是激发态到基态的垂直发射能，对应的是394nm。3.344eV是激发态S1经过结构优化得到的能量，3.344-3.146=0.198eV。
请问一下大家这样理解正确吗？另外这个0.198eV具体指代的是什么？是S1回到基态后的能量吗？谢谢大家

cokie

理解没有太大问题，不过有几个地方需要纠正。
首先主贴图中标注的这几个能量不是绝对能量，而是相对能量，既然有相对那就是有0点，对于主贴这幅图中，就是把优化过的S0的极小点结构的能量当作0 eV。

看下图更有助于你理解：其中0 eV对应E1，3.516 eV对应E2，3.344 eV对应E3，0.198 eV对应E4。所以可以得知，0.198 eV是分子经S1发生垂直发射后回到S0态时，该构型处于基态时的相对能量。

lecturer

cokie 发表于 2024-7-31 09:40
理解没有太大问题，不过有几个地方需要纠正。
首先主贴图中标注的这几个能量不是绝对能量，而是相对能量， ...

谢谢老师。我还想请教一下，那个3.344是不是我用Gaussian优化S1结构的时候就可以得到了

cokie

lecturer 发表于 2024-7-31 12:22
谢谢老师。我还想请教一下，那个3.344是不是我用Gaussian优化S1结构的时候就可以得到了

是的，你可以在“Excited State   1:      Singlet-A      xxxxxx eV  yyyyy  nm  f=zzzzzz  <S**2>=0.000”
这一行得到对应的垂直跃迁能、对应的波长、振子强度。（注意，如果是OPT命令的话，要去看最后一次输出这个信息的地方找对应结果，因为每优化一步都会输出一次对应优化步骤的跃迁结果。TD算单点能任务则只会输出一个结果）

lecturer

cokie 发表于 2024-7-31 12:42
是的，你可以在“Excited State   1:      Singlet-A      xxxxxx eV  yyyyy  nm  f=zzzzzz  =0.000”
...

非常感谢老师，谢谢。