自由基優化問題

arsc · 发表于 Post on 2015-7-18 11:18:13

本帖最后由 arsc 于 2015-7-18 11:24 编辑

各位大大好！小弟最近想優化BrOO這個自由基，開始時覺得應該不會太難做，最初用了UM062X/aug-cc-pVDZ with aug-cc-pVDZ-PP for Br去優化這個自由基，得出的Br-O這個bond length竟然是2.8 Angstrom，實在是大得不合理了。通常Br-O的bond length是1.9 Angstrom左右。之後覺得aug-cc-pVDZ這個系列的basis set只有double zeta的quality, 可能不太夠用，於是我用aug-cc-PVTZ (aug-cc-pVTZ-PP for Br) 再次優化這個BrOO的自由基，得出來的結果跟用aug-cc-PVDZ basis set算出來的Br-O bond length也是2.8 Angstrom。

請問我這個做法問題出在哪裡? 敬請賜教！

sobereva · 发表于 Post on 2015-7-18 13:22:14

毕竟体系很小，你可以试试UCCSD优化看看

arsc · 发表于 Post on 2015-7-18 13:53:54

sobereva 发表于 2015-7-18 13:22
毕竟体系很小，你可以试试UCCSD优化看看

Sob老師, 感謝你的回應！我會試試看！

ter20 · 发表于 Post on 2015-7-19 10:59:46

建议你换Pople型基组再试试，同时可以测试别的泛函，都不费事

sobereva · 发表于 Post on 2015-7-19 11:12:25

ter20 发表于 2015-7-19 10:59
建议你换Pople型基组再试试，同时可以测试别的泛函，都不费事

同zeta级别的，pople基组只可能比dunning的差，虽然耗时低得多。
比如aug-cc-pVTZ不行时，那么换成比如pople里几乎最贵的6-311++G(2df,2pd)结果也一定不行。

liyuanhe211 · 发表于 Post on 2015-7-21 01:27:21

这么小的体系有没有可能用CCSD(T)？

sobereva · 发表于 Post on 2015-7-21 06:38:57

liyuanhe211 发表于 2015-7-21 01:27
这么小的体系有没有可能用CCSD(T)？

CCSD(T)一般程序没有解析梯度，优化起来太慢。
而且对于几何优化的目的，CCSD(T)的perturbative triple并不会起到多大影响，所以追求高精度优化用CCSD就足矣了。

arsc · 发表于 Post on 2015-8-27 12:24:40

謝謝各位回復！原來BrOO入面的Br-O bond真是這樣的長！

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