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[波函数分析求助] Multiwfn绘制LOL-π图分析求助

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各位研友,近来我看到有很多文献上有关于芳香性的分析,其中大部分文献都会给出LOL-π填充图(如下图所示),越是接近红色区域表明是高度离域的π轨道,再配合多中心键级指数MCI1/n或者NICS来判断芳香性的大小,因为分子的电导与芳香性成反比,那么芳香性越大则分子电导越小不利于分子内电荷传导。但我有一个疑问就是通过LOL-π图中判断出的离域性大小和芳香性之间有必然的联系吗?另外分子的离域程度大是更加有利于分子内的电荷传输吗?请各位老师帮忙指点。


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发表于 Post on 2019-11-25 19:40:58 | 只看该作者 Only view this author
“芳香性越大则分子电导越小不利于分子内电荷传导”这种描述不确切。要看的关键是沿着导电路径的pi电子离域能力,比如可以考察pi电子最难离域过去的ELF二分点、pi键级、AV1245指数等等。

另外你绘制的LOL-pi图看着有点奇怪,不晓得你具体怎么做的。
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2019-11-25 21:04:33 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2019-11-25 19:40
“芳香性越大则分子电导越小不利于分子内电荷传导”这种描述不确切。要看的关键是沿着导电路径的pi电子离域 ...

嗯 谢谢sobereva老师,这个是我看的文献中的图,文中并没有对其进行明确的描述。另外,sobereva老师,我看文献中有使用MCI1/n来作为衡量芳香性大小的一种方法,MCI1/n是基于离域性来判断的,那是否是说明离域性越大则芳香性越大?“芳香性与分子的电导成反比”,那就说明芳香性大的话是不利于电子传导的,但是文献中同时对LOL-π图分析,说离域性大的话更加有利于电子的移动,这两者不就相矛盾了吗?不太理解

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发表于 Post on 2019-11-26 23:46:34 | 只看该作者 Only view this author
小螃蟹 发表于 2019-11-25 21:04
嗯 谢谢sobereva老师,这个是我看的文献中的图,文中并没有对其进行明确的描述。另外,sobereva老师,我看 ...

要分清楚局部芳香性和整体芳香性。如果每个环局部芳香性虽然大,但整体芳香性差,即环与环之间并不容易离域过去电子,那导电性还是差,相当于电子倾向于定域在每个环里
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2019-11-27 15:50:03 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2019-11-26 23:46
要分清楚局部芳香性和整体芳香性。如果每个环局部芳香性虽然大,但整体芳香性差,即环与环之间并不容易离 ...

谢谢sobereva老师的解答

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